第四章固体废物的物化处理精选PPT.ppt
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1、第四章固体废物的物化处理第1页,此课件共76页哦 第四章第四章 固体废物的物化处理固体废物的物化处理 第一节第一节 溶剂浸出溶剂浸出 第二节第二节 固体废物的稳定化固体废物的稳定化/固化处理固化处理 第2页,此课件共76页哦第一节第一节溶剂浸出溶剂浸出溶剂浸出是指用适当的溶剂与废物作用使溶剂浸出是指用适当的溶剂与废物作用使物料中有关的组分有选择性地溶解的物物料中有关的组分有选择性地溶解的物理化学过程。理化学过程。浸出主要用于处理成分复杂有价成分含量浸出主要用于处理成分复杂有价成分含量低的矿业固体废物、化工和冶金过程的低的矿业固体废物、化工和冶金过程的废弃物。废弃物。浸出的目的是要使物料中有用或
2、者有害成浸出的目的是要使物料中有用或者有害成分能选择性地最大限度地从固相转入液分能选择性地最大限度地从固相转入液相。相。第3页,此课件共76页哦浸出动力学过程浸出动力学过程浸出过程大致分为以下几个阶段:浸出过程大致分为以下几个阶段:1.外扩散外扩散-即溶剂分子向颗粒表面和孔隙扩散。即溶剂分子向颗粒表面和孔隙扩散。2.化学反应化学反应-即溶剂达到反应带之后与颗粒中某些组即溶剂达到反应带之后与颗粒中某些组分发生反应生成可溶性化合物。分发生反应生成可溶性化合物。3.解吸解吸-即可溶性化合物在颗粒表面解吸,其中包括颗粒即可溶性化合物在颗粒表面解吸,其中包括颗粒内部孔隙的可溶性化合物的解吸。内部孔隙的可
3、溶性化合物的解吸。4-反扩散反扩散-即可溶性化合物在固体表面解吸之后,向液即可溶性化合物在固体表面解吸之后,向液相扩散。相扩散。浸出就是物料中的目的组分不断进入液相,最后进浸出就是物料中的目的组分不断进入液相,最后进行固液分离,使目的组分全部或大部分转入液相,行固液分离,使目的组分全部或大部分转入液相,再从液相中回收利用。再从液相中回收利用。第4页,此课件共76页哦溶剂的选择是浸出工艺的关键环节,选溶剂的选择是浸出工艺的关键环节,选择的溶剂一般要有如下几个特点:择的溶剂一般要有如下几个特点:1.对目的组分选择性要好;对目的组分选择性要好;2.浸出率高,速率快;浸出率高,速率快;3.成本低,容易
4、制取,便于回收和循环使成本低,容易制取,便于回收和循环使用;用;4.对设备腐蚀性小。对设备腐蚀性小。第5页,此课件共76页哦浸出过程的化学反应机理浸出过程的化学反应机理根据物料和溶剂的相互作用特性,溶解过程可分为物根据物料和溶剂的相互作用特性,溶解过程可分为物理溶解过程和化学溶解过程。理溶解过程和化学溶解过程。物理溶解过程是指溶质在溶剂作用下仅发生晶格的破坏,物理溶解过程是指溶质在溶剂作用下仅发生晶格的破坏,其离子或原子之间的化学键的破坏是一种可逆的过程,其离子或原子之间的化学键的破坏是一种可逆的过程,溶质也可以从溶剂中再结晶出来,过程消耗的能量等溶质也可以从溶剂中再结晶出来,过程消耗的能量等
5、于晶格能。于晶格能。化学溶解过程是指溶剂与物料的有关组分之间发生化学化学溶解过程是指溶剂与物料的有关组分之间发生化学反应生成可溶性的化合物,这些化合物再进入液相的反应生成可溶性的化合物,这些化合物再进入液相的过程。这种化学作用主要是交换反应、氧化还原反应、过程。这种化学作用主要是交换反应、氧化还原反应、络合反应等,是一种不可逆过程。络合反应等,是一种不可逆过程。第6页,此课件共76页哦浸出的后续作业是浸出溶液的净化,常浸出的后续作业是浸出溶液的净化,常用的净化方法有:化学沉淀法,置换法,用的净化方法有:化学沉淀法,置换法,有机溶剂萃取法和离子交换法等。有机溶剂萃取法和离子交换法等。第7页,此课
6、件共76页哦交换反应是物料中的金属氧化物、硫化物与酸、碱、可溶性盐作用,生成可溶性的盐类的过程。例如:CuO+H2SO4 CuSO4+H2OGeO2+2NaOH Na2GeO3+H2OCu+Fe2(SO4)3 CuSO4+2FeSO4+S第8页,此课件共76页哦氧化还原反应是物料组成与溶液之间发氧化还原反应是物料组成与溶液之间发生氧化还原反应,生成可溶性化合物的生氧化还原反应,生成可溶性化合物的过程。例如:过程。例如:Cu+H2SO4+1/2O2CuSO4+H2O第9页,此课件共76页哦络合反应是物料组分与溶剂发生络合反络合反应是物料组分与溶剂发生络合反应,生成可溶性络合物的过程。例如:应,生
7、成可溶性络合物的过程。例如:2Cu+O2+nNH32CuOnNH3Cu+Cu(NH3)4CO3Cu2(NH3)4CO3第10页,此课件共76页哦浸出过程就是目的组分被提取和分离的过浸出过程就是目的组分被提取和分离的过程。浸出过程所用的药剂称为浸出剂,程。浸出过程所用的药剂称为浸出剂,浸出后所含目的组分的溶液称为浸出液,浸出后所含目的组分的溶液称为浸出液,剩余残渣称为浸出渣。剩余残渣称为浸出渣。几种典型的浸出反应几种典型的浸出反应按照浸出药剂种类的不同,浸出可分为酸按照浸出药剂种类的不同,浸出可分为酸浸、碱浸、中性浸出等。浸、碱浸、中性浸出等。第11页,此课件共76页哦中性溶剂浸出中性溶剂浸出浸
8、出剂:水和盐,如浸出剂:水和盐,如NaCl、高价铁盐、次、高价铁盐、次氯酸钠等溶液。氯酸钠等溶液。如含金废渣的如含金废渣的NaCN溶液浸出:溶液浸出:2Au+4NaCN+H2O+1/2O22NaAu(CN)2+2NaOH第12页,此课件共76页哦酸性溶剂浸出酸性溶剂浸出浸出剂:硫酸,盐酸,硝酸,王水等。浸出剂:硫酸,盐酸,硝酸,王水等。例如有色金属冶炼过程产出的镍渣、锰渣、钴例如有色金属冶炼过程产出的镍渣、锰渣、钴渣等可进行还原酸浸浸出:渣等可进行还原酸浸浸出:MnO2+2Fe2+4H+Mn2+2Fe3+2H2O2Co(OH)3+SO2+2H+2Co2+SO42-+4H2O2Ni(OH)3+S
9、O2+2H+2Ni2+SO42-+4H2O第13页,此课件共76页哦碱性溶剂浸出碱性溶剂浸出浸出剂:碳酸铵、氨水、碳酸钠、硫化钠浸出剂:碳酸铵、氨水、碳酸钠、硫化钠等。等。如用碳酸钠浸出经焙烧过的钨矿:如用碳酸钠浸出经焙烧过的钨矿:CaWO4+Na2CO3+SiO2Na2WO4+CaSiO3+CO2铜、镍、钴等固体废物可用氨浸:铜、镍、钴等固体废物可用氨浸:CuO+2NH4OH+(NH4)2CO3Cu(NH3)4CO3+3H2O第14页,此课件共76页哦影响浸出过程的主要因素:影响浸出过程的主要因素:1、物料粒度及特性、物料粒度及特性2、浸出温度、浸出温度3、浸出压力、浸出压力4、搅拌速度、搅
10、拌速度5、浸出溶剂浓度及固液比等、浸出溶剂浓度及固液比等第15页,此课件共76页哦从浸出液中提取或分离目的组分的方法:从浸出液中提取或分离目的组分的方法:1、离子沉淀、离子沉淀2、置换沉淀、置换沉淀3、电沉淀、电沉淀4、离子交换、离子交换5、溶剂萃取等、溶剂萃取等第16页,此课件共76页哦浸出工艺:浸出工艺:1、渗滤浸出:浸出剂溶液通过物料层实现、渗滤浸出:浸出剂溶液通过物料层实现的。有就地浸出、堆浸和槽浸三种方法。的。有就地浸出、堆浸和槽浸三种方法。设备:渗滤浸出槽。设备:渗滤浸出槽。2、搅拌浸出:用机械或空气对物料和浸出、搅拌浸出:用机械或空气对物料和浸出液进行搅拌,有常压和高压两种。设备
11、:液进行搅拌,有常压和高压两种。设备:机械搅拌浸出槽、空气搅拌浸出槽、流机械搅拌浸出槽、空气搅拌浸出槽、流态化逆流浸出塔和高压釜等态化逆流浸出塔和高压釜等第17页,此课件共76页哦第二节第二节固体废物稳定化固体废物稳定化/固化处理固化处理v 概述概述v 水泥固化水泥固化 v 沥青固化沥青固化 v 塑料固化塑料固化 v 玻璃固化玻璃固化 v 其他固化方法其他固化方法 第18页,此课件共76页哦4.2概述概述药剂稳定化处理药剂稳定化处理固化的概念固化的概念 固化的机理固化的机理 固化剂固化剂 固化效果的评价固化效果的评价 第19页,此课件共76页哦药剂稳定化是利用化学药剂通过化学反药剂稳定化是利用
12、化学药剂通过化学反应使有毒有害物质转变为低溶解性、低应使有毒有害物质转变为低溶解性、低迁移性及低毒性物质的过程。迁移性及低毒性物质的过程。主要的有毒有害物质是主要的有毒有害物质是Cr、Cd、Hg、Pb、Cu、Zn等重金属,等重金属,As、S、F等非等非金属,放射性元素,含氯有机物、硫醇、金属,放射性元素,含氯有机物、硫醇、酚类、氰化物等。酚类、氰化物等。稳定化处理技术主要有:重金属的化学稳定化处理技术主要有:重金属的化学稳定化技术和有机污染物的氧化解毒技稳定化技术和有机污染物的氧化解毒技术。术。第20页,此课件共76页哦重金属离子的稳定化技术重金属离子的稳定化技术化学方法:化学方法:中和法、氧
13、化还原法、溶出法、化学沉淀中和法、氧化还原法、溶出法、化学沉淀法法物理化学方法:物理化学方法:吸附和离子交换法吸附和离子交换法第21页,此课件共76页哦中和法中和法对酸性泥渣常用石灰石、石灰、氢氧化钠或碳酸氢钠等对酸性泥渣常用石灰石、石灰、氢氧化钠或碳酸氢钠等中和中和对碱性泥渣常用硫酸或盐酸中和对碱性泥渣常用硫酸或盐酸中和氧化还原法氧化还原法通过价态的变化将有毒有害物质转化为无毒或低毒的通过价态的变化将有毒有害物质转化为无毒或低毒的化学性质稳定的组分。如化学性质稳定的组分。如Cr6+、Hg2+、As5+具有毒性,具有毒性,而而Cr3+、Hg+、As3+等则无毒或低毒。常用的还原剂等则无毒或低毒
14、。常用的还原剂有:硫酸亚铁、硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠等。有:硫酸亚铁、硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠等。第22页,此课件共76页哦化学沉淀法化学沉淀法含有重金属的污染物废物通过加入化学试含有重金属的污染物废物通过加入化学试剂,形成难溶的沉淀物的方法。剂,形成难溶的沉淀物的方法。氢氧化物沉淀、硫化物沉淀、硅酸盐沉淀、氢氧化物沉淀、硫化物沉淀、硅酸盐沉淀、碳酸盐沉淀、铁氧体沉淀、螯合物沉淀碳酸盐沉淀、铁氧体沉淀、螯合物沉淀等。等。第23页,此课件共76页哦有机污染物的氧化解毒处理有机污染物的氧化解毒处理臭氧氧化解毒:利用臭氧的强氧化性解毒。例如臭氧氧化解毒:利用臭氧的强氧化性解毒。例如NaCN+O3NaCN
15、O+O2过氧化氢氧化解毒:过氧化氢氧化解毒:CH2Cl2+2H2O2CO2+2H2O+2HCl氯氧化解毒:氯氧化解毒:次氯酸解毒或和氯气混合解毒:次氯酸解毒或和氯气混合解毒:CN-+ClO-CNO-+Cl-2NaCNO+3Cl2+4NaOHN2+2CO2+6NaCl+2H2O第24页,此课件共76页哦固化固化指指用用物物理理化化学学方方法法将将有有害害废废物物掺掺合合并并包包容容在在密密实实的的惰惰性性基基材材中中,使使其其达达到到稳稳定化的一种过程。定化的一种过程。有有害害废废物物经经固固化化处处理理后后,其其渗渗透透性性和和溶溶出出性性均均可可降降低低,所所得得固固化化块块能能安安全全地地
16、运运输输和和方方便便地地进进行行堆堆存存或或填填埋埋,对对稳稳定定性性和和强强度度适适宜宜的的产产品品还还可可以以作作为为筑筑路路的的基基材。材。第25页,此课件共76页哦固化的机理固化的机理固化有两种方式,其机理也不尽相同:固化有两种方式,其机理也不尽相同:将有害废物通过化学转变或引入到某种晶格中达到稳定化。将有害废物通过化学转变或引入到某种晶格中达到稳定化。将有害废物用惰性材料加以包容使之与环境隔离。将有害废物用惰性材料加以包容使之与环境隔离。根据上述基本原理,固化处理方法可划分为四类:根据上述基本原理,固化处理方法可划分为四类:包胶固化(又称凝结固化)包胶固化(又称凝结固化)按固化剂:按
17、固化剂:a.水泥固化;水泥固化;b.沥青固化;沥青固化;c.石灰固化;石灰固化;c.塑料固化塑料固化按包胶结构:按包胶结构:a.宏观包胶:将有害废物包裹在包胶体内,使其与宏观包胶:将有害废物包裹在包胶体内,使其与环境隔离。环境隔离。b.微囊包胶:用包胶材料包覆废物的微粒。微囊包胶:用包胶材料包覆废物的微粒。自胶结固化:适用于含有大量能称为胶凝剂的废物,(如:排烟脱硫自胶结固化:适用于含有大量能称为胶凝剂的废物,(如:排烟脱硫石膏)石膏)玻璃固化:玻璃固化:将污泥与玻璃原料一起烧制成玻璃。将污泥与玻璃原料一起烧制成玻璃。水玻璃固化:利用水玻璃加酸后的硬化等性能将有害废物结合,包容及吸水玻璃固化:
18、利用水玻璃加酸后的硬化等性能将有害废物结合,包容及吸附而固化。附而固化。第26页,此课件共76页哦固化剂固化剂(Solidifyingagent)固化常用的惰性材料:固化常用的惰性材料:水泥、沥青、塑料、石灰(凝结固化)水泥、沥青、塑料、石灰(凝结固化)硅酸钠(水玻璃)、粘土(玻璃化固化)硅酸钠(水玻璃)、粘土(玻璃化固化)第27页,此课件共76页哦固化效果的评价固化效果的评价浸出速率浸出速率 (leachingrate)增容比增容比 (Enlargementratio)第28页,此课件共76页哦a.a.浸出速率浸出速率(leachingrate)定义定义指固化体内的有害物质在水或溶液中的浸出
19、速度。指固化体内的有害物质在水或溶液中的浸出速度。表达式表达式式中:式中:mn浸出时间内出的有害物质的量,浸出时间内出的有害物质的量,mg;m0样品中含有的有害物质的量,样品中含有的有害物质的量,mgAe样品的表面积,样品的表面积,cm2;V样品的体积,样品的体积,cm3;t浸出时间,浸出时间,d;第29页,此课件共76页哦b.b.增容比增容比(Enlargementratio)定义定义指固化体体积与被固化有害废物体积的比值。指固化体体积与被固化有害废物体积的比值。表达式表达式式中:式中:V2固化体体积,固化体体积,m3;V1固化前有害废物的体积,固化前有害废物的体积,m3;Ci增容比,也是应
20、越低越好。增容比,也是应越低越好。第30页,此课件共76页哦4.2水泥固化水泥固化原理原理水泥与添加剂水泥与添加剂 水泥固化法的应用水泥固化法的应用 水泥固化法的特点水泥固化法的特点 第31页,此课件共76页哦4.2.1原理原理概念:概念:以水泥为固化剂将有害废物进行固化的一种处理方法。以水泥为固化剂将有害废物进行固化的一种处理方法。原理:原理:水水泥泥是是一一种种无无机机胶胶凝凝材材料料,是是以以水水化化反反应应的的形形式式凝凝固固并并逐逐步步硬硬化化的的,包括两种作用:包括两种作用:凝胶包容凝胶包容(Gelencapsulation):水泥与污泥中的水发生水化反应,生成的:水泥与污泥中的水
21、发生水化反应,生成的凝胶将污泥中的固态物质包容(污泥中的固态物称为水化物的骨料从而凝胶将污泥中的固态物质包容(污泥中的固态物称为水化物的骨料从而被水泥凝胶包容)。被水泥凝胶包容)。离子沉淀离子沉淀(ionicprecipitation):水泥是一种碱性物质,污泥中的重金:水泥是一种碱性物质,污泥中的重金属离子与水泥中的属离子与水泥中的OH反应生成难溶于水的沉淀(重金属离子以其稳反应生成难溶于水的沉淀(重金属离子以其稳定的化合物形式存在与水泥制品中)。定的化合物形式存在与水泥制品中)。第32页,此课件共76页哦4.2.2水泥与添加剂水泥与添加剂v水泥水泥(cement)(cement)v添加剂添
22、加剂(additive)(additive)第33页,此课件共76页哦(1)水泥)水泥水泥的种类水泥的种类硅硅酸酸盐盐水水泥泥:以以石石灰灰、粘粘土土为为主主要要原原料料的的水水泥泥(又又叫叫波波特特兰兰水泥);水泥);矿渣水泥:加入了一定量的高炉水淬渣(火山灰质)。矿渣水泥:加入了一定量的高炉水淬渣(火山灰质)。粉煤灰水泥:加入了一定量的粉煤灰(火山灰质)。粉煤灰水泥:加入了一定量的粉煤灰(火山灰质)。高铝水泥:加入了一定量的高铝原料,如铝土。高铝水泥:加入了一定量的高铝原料,如铝土。用于固化处理的水泥主要有:用于固化处理的水泥主要有:硅硅酸酸盐盐水水泥泥:适适用用于于腐腐蚀蚀性性不不强强的
23、的污污泥泥(因因硅硅酸酸盐盐水水泥泥易易于于和和污污泥泥中中的的油油类类,有有机机酸酸,金金属属氧氧化化物物反反应应损损害害凝凝结结硬硬化过程)。化过程)。矿渣水泥:矿渣水泥:具有抗硫酸盐和抗化学腐蚀性。具有抗硫酸盐和抗化学腐蚀性。粉煤灰水泥:抗硫酸盐。粉煤灰水泥:抗硫酸盐。第34页,此课件共76页哦(2)添加剂)添加剂作用作用改善固化条件(如早强剂),提高固化体的质量(如减水剂)。改善固化条件(如早强剂),提高固化体的质量(如减水剂)。添加剂种类添加剂种类吸附剂(活性氧化铝等):吸附污泥中的有害组分。吸附剂(活性氧化铝等):吸附污泥中的有害组分。缓凝剂(柠檬酸等):获得一定的操作时间。缓凝剂
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