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1、第四章络合滴定本讲稿第一页,共十六页2.2.硬度的单位硬度的单位(1)mmol/L:这是现在的通用单位。这是现在的通用单位。(2)mg/L;1)mgCa2+/L;mgMg2+/L;2)mgCaCO3/L,1mmol/L=100.1CaCO3mg/L;3)mgCaO/L,1mmol/L=56.1CaOmg/L(3)德国度(简称度)德国度(简称度):1度度=10mgCaO/L所引起的硬度。所引起的硬度。(4)法国度法国度:1法国度法国度=10mgCaCO3/L所引起的硬所引起的硬度。度。本讲稿第二页,共十六页3.3.硬度的测定硬度的测定(1)总硬度测定总硬度测定:Ca2+Mg2+的测定的测定在在一
2、一定定体体积积的的水水样样中中,加加入入一一定定量量的的NH3NH4Cl缓缓冲冲溶溶液液,调调节节pH=10.0,(加加入入三三乙乙醇醇胺胺,掩掩蔽蔽Fe3+,Al3+),加加入入铬铬黑黑T指指示示剂剂,溶溶液液呈呈红红色色,用用EDTA标标准准溶溶液液滴滴定定至至由由红红色变为蓝色。色变为蓝色。计算公式:计算公式:CEDTA:EDTA标准溶液浓度,标准溶液浓度,mol/L;VEDTA:消耗消耗EDTA标准溶液的体积标准溶液的体积,ml;V水水:水样的体积水样的体积,ml本讲稿第三页,共十六页Ca2+测定测定:一定体积水样一定体积水样,用用NaOH(沉淀掩蔽剂沉淀掩蔽剂)调节调节pH 12,此
3、此时时Mg2+以沉淀形式被掩蔽以沉淀形式被掩蔽,加入加入钙指示剂钙指示剂,溶液呈红色溶液呈红色,用用EDTA标准溶液滴定至由红色变为蓝色。标准溶液滴定至由红色变为蓝色。计算公式:计算公式:MCa=40.08g/molMMg=24.30g/mol本讲稿第四页,共十六页4.4.天然水中硬度与碱度的关系天然水中硬度与碱度的关系(1)总碱度总硬度)总碱度总硬度:即即C(HCO3)C(1/2Ca2+)C(1/2Mg2+)碳酸盐硬度碳酸盐硬度=总碱度总碱度;非碳酸盐硬度非碳酸盐硬度=总硬度总硬度-总碱度总碱度(2)总碱度总硬度)总碱度总硬度:即即C(HCO3)C(1/2Ca2+)C(1/2Mg2+)碳酸盐
4、硬度碳酸盐硬度=总硬度总硬度;无非碳酸盐硬度,无非碳酸盐硬度,负硬度负硬度=总碱度总碱度-总硬度总硬度NaHCO3、KHCO3、Na2CO3、K2CO3等称为负硬度。等称为负硬度。(3)总硬度)总硬度=总碱度总碱度:即即C(HCO3)=C(1/2Ca2+)C(1/2Mg2+)只有碳酸盐硬度,且碳酸盐硬度只有碳酸盐硬度,且碳酸盐硬度=总硬度总硬度=总碱度总碱度本讲稿第五页,共十六页6实验实验水的硬度测定水的硬度测定 一、实验目的一、实验目的1.掌握掌握EDTA标准滴定溶液的配制和标定方法。标准滴定溶液的配制和标定方法。2.学习配位滴定法的原理及其应用。学习配位滴定法的原理及其应用。3.掌握配位滴
5、定法中的直接滴定法。掌握配位滴定法中的直接滴定法。本讲稿第六页,共十六页7水硬度水硬度暂时硬度暂时硬度永久硬度永久硬度二、实验原理二、实验原理总硬度总硬度钙的硬度钙的硬度镁的硬度镁的硬度Ca、Mg总量,总量,以钙化物含量表示以钙化物含量表示由钙离子形成的硬度由钙离子形成的硬度由镁离子形成的硬度由镁离子形成的硬度测定测定Ca的含量的含量测定测定Mg的含量的含量钙、镁的酸式碳酸盐钙、镁的酸式碳酸盐钙、镁的硫酸盐、氯化物、硝酸盐等钙、镁的硫酸盐、氯化物、硝酸盐等本讲稿第七页,共十六页8Ca、Mg的合量的合量?配位滴定法配位滴定法EDTA滴定条件滴定条件酸度酸度干扰离子干扰离子pH=l0氨性缓冲溶液氨
6、性缓冲溶液三乙醇胺掩蔽三乙醇胺掩蔽指示剂指示剂铬黑铬黑T基准基准CaCO3指示剂指示剂酒红色酒红色纯蓝色纯蓝色5mLMg2+-EDTA铬黑铬黑T终点终点Mg2+:酒红色:酒红色纯蓝色纯蓝色本讲稿第八页,共十六页9三、主要试剂和仪器三、主要试剂和仪器 l.EDTA溶液溶液0.0lmolL-1。2.NH3-NH4Cl缓冲溶液缓冲溶液(pH=10)。3.Mg2+-EDTA溶液。溶液。4.铬黑铬黑T指示剂,甲基红指示剂。指示剂,甲基红指示剂。5.三乙醇胺三乙醇胺(1+2)。6.氨水氨水(1+2)。7.HCl溶液溶液(1+1)。本讲稿第九页,共十六页10(1)标准标准EDTA溶液溶液c(EDTA)=0.
7、01molL-1的配制:的配制:mEDTAM372.2烧杯烧杯H2O温热温热冷却冷却500mL聚乙烯塑料瓶聚乙烯塑料瓶四、实验内容四、实验内容1.标准标准EDTA溶液的标定:溶液的标定:本讲稿第十页,共十六页11(2)Ca2+c(Ca2+)=0.01molL-1基准溶液的配制基准溶液的配制:基准基准CaCO3150mL烧杯烧杯少量水润湿少量水润湿表面皿表面皿5mL(l+1)HCl溶液溶液CaCO3分解完全分解完全0.20.2550mL水水微沸数分钟除去微沸数分钟除去CO2冷却冷却250mL容量瓶容量瓶定容,摇匀定容,摇匀计算计算本讲稿第十一页,共十六页1225.00mLCa2+锥形瓶锥形瓶1滴
8、甲基红滴甲基红氨水中和氨水中和红变黄红变黄20mL水水5mLMg2+-EDTA10mLNH3-NH4Cl缓冲溶液缓冲溶液3滴铬黑滴铬黑T指示剂指示剂EDTA滴定滴定记录记录VEDTA酒红色转变为纯蓝色酒红色转变为纯蓝色cEDTA计算计算注:终点时是一个竞争反应,要慢滴并充分摇动注:终点时是一个竞争反应,要慢滴并充分摇动(3)以以CaCO3为基准物质标定为基准物质标定EDTA本讲稿第十二页,共十六页132.样品分析操作步骤样品分析操作步骤 移液管移取移液管移取100.0mL自来水自来水锥形瓶锥形瓶12滴滴HCl试液酸化试液酸化煮沸数分钟煮沸数分钟除去除去CO2冷却冷却3mL3mL三乙醇胺三乙醇胺
9、5mL氨性缓冲液氨性缓冲液3滴铬黑滴铬黑TEDTA滴定滴定红色变为纯蓝色红色变为纯蓝色记录记录VEDTA本讲稿第十三页,共十六页14表表2EDTAEDTA的标定的标定(指示剂指示剂:铬黑铬黑T,由红色,由红色蓝紫色蓝紫色)项目项目/次数次数123mEDTA/gmCaCO3/gV CaCO3/mL25.0025.0025.00VEDTA/mLcEDTA/mol L-1粗称粗称1.9gEDTA水溶解稀释至水溶解稀释至500mL0.2018g/250.00mL本讲稿第十四页,共十六页15项项目目次次数数123V水样水样/L0.10000.10000.1000VEDTA/mL水的硬度,水的硬度,mmol/L水的平均硬度水的平均硬度计算公式计算公式表表3水的总硬度度的测定水的总硬度度的测定(指示剂指示剂:铬黑铬黑T,由红色,由红色蓝紫色蓝紫色)本讲稿第十五页,共十六页16五、思考题五、思考题1.阐述阐述Mg2+-EDTA能够提高终点敏锐度的原理。能够提高终点敏锐度的原理。2.滴滴定定为为什什么么要要在在缓缓冲冲溶溶液液中中进进行行?如如果果没没有有缓缓冲冲溶溶液液存存在在,将将会会导导致什么现象发生致什么现象发生?3.如何合理选择基准试剂及指示剂?如何合理选择基准试剂及指示剂?本讲稿第十六页,共十六页
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