化学平衡总复习.ppt
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1、化学反应的方向化学反应的方向 1.1.自发过程自发过程:在一定条件下不需外力作用就能自在一定条件下不需外力作用就能自动进行的过程动进行的过程.2.2.自发反应自发反应:在一定条件下无需外界帮助就能自动在一定条件下无需外界帮助就能自动进行的反应进行的反应.(1 1)铁器暴露在潮湿的空气中会生锈)铁器暴露在潮湿的空气中会生锈(2 2)可燃物的燃烧)可燃物的燃烧(3 3)酸碱中和反应)酸碱中和反应经验:经验:如果要让反应进行,需要如果要让反应进行,需要持续持续“帮助帮助”,这个反应是这个反应是非自发的非自发的,若反应,若反应虽需虽需“帮助帮助”但但一一旦开始反应就不需要再旦开始反应就不需要再“帮助帮
2、助”,则这个反应往则这个反应往往是往是自发的自发的。一、自发过程、自发反应一、自发过程、自发反应 反应放热有利于反应的自发进行反应放热有利于反应的自发进行.(能量判据:自发过程的体系取向于从高能状态能量判据:自发过程的体系取向于从高能状态转变为低能状态。转变为低能状态。)二、化学反应方向的判据二、化学反应方向的判据 说明:反应焓变是与反应能否自发进行有关的一说明:反应焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但个因素,但不是唯一因素不是唯一因素 1 1、化学反应方向和反应焓变、化学反应方向和反应焓变2 2、化学反应方向和反应熵变、化学反应方向和反应熵变熵:()概念:描述体系滋乱度的物理量熵:()
3、概念:描述体系滋乱度的物理量 单位:单位:J.mol-1.k-1 J.mol-1.k-1 符号:符号:S S(2 2)影响熵的因素:)影响熵的因素:同一条件下,不同物质熵不同同一条件下,不同物质熵不同同一物质,聚集状态不同熵不同同一物质,聚集状态不同熵不同S(gS(g)S(lS(l)S(sS(s)(3 3)反应的熵变()反应的熵变(S S):):S=SS=S(反应产物)(反应产物)-S-S(反应物)(反应物)(4 4)熵增加过程:固体溶解、物质的汽化、墨)熵增加过程:固体溶解、物质的汽化、墨水的扩散、气体的扩散水的扩散、气体的扩散熵增加的反应:产生气体的反应,气体的物熵增加的反应:产生气体的反
4、应,气体的物质的量增加的反应质的量增加的反应S0S0说明:说明:熵变是与反应能否自发进行有关的又一因素,熵变是与反应能否自发进行有关的又一因素,但也不是唯一因素。但也不是唯一因素。(5 5)熵增加有利于反应的自发进行熵增加有利于反应的自发进行.反应方向判据:反应方向判据:H-TS0 H-TS0 H-TS0 反应不能自发进行反应不能自发进行即即:在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向H-TS0H-TS0的方向进行,直至达到平衡状态。的方向进行,直至达到平衡状态。判据的应用:判据的应用:H0H0S0 所有温度下反应都自发进行所有温度下反应都自发进行H0 S
5、0 S0 S0 H0 S0 高温下自发进行高温下自发进行H0 S0 H0 S k,未达平衡,逆向进行。未达平衡,逆向进行。Q=k,达平衡。达平衡。Q k,未达平衡,正向进行。未达平衡,正向进行。)()()()(BcAcDcCcQnmqp=浓度商浓度商Q 练习练习:高炉炼铁中发生的反应有高炉炼铁中发生的反应有:FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g);H,V(逆逆),正反应占优,正反应占优,平衡正向移动平衡正向移动。V(正正)V(逆逆),逆反应占优,逆反应占优,平衡逆向移动平衡逆向移动。V(正正)、V(逆逆)改变倍数相等,改变倍数相等,平衡不移动平衡不移动。Q=k,平衡未破坏,平衡不移动
6、。平衡未破坏,平衡不移动。Q k,平衡逆向移动平衡逆向移动若若1、平衡移动原理(勒夏特列、平衡移动原理(勒夏特列 原理原理)如果如果改变改变影响平衡的一个条件(如浓度、压影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度等),平衡就向能够强或温度等),平衡就向能够减弱减弱这种改变的方这种改变的方向向移动移动。适用范围:所有的动态平衡封闭体系(电离平衡,水解平衡,溶解平衡等),只改变其中一个条件(如、等)时,平衡移动才适用。优缺点:该原理可用来判断平衡移动的方向,但不能判断建立新平衡所需要的时间,以及在平衡建立过程中各物质间的数量关系等。2、四大因素对化学平衡的影响、四大因素对化学平衡的影响 浓度对化学平衡
7、的影响浓度对化学平衡的影响 (1)结论:其它条件不变的情况下结论:其它条件不变的情况下增大反应物浓度,增大反应物浓度,减小生成物浓度,减小生成物浓度,增大生成物浓度,增大生成物浓度,减小反应物浓度,减小反应物浓度,V(正)正)V(逆),逆),平衡正方向移动。平衡正方向移动。V(正)正)V(逆),逆),平衡正方向移动。平衡正方向移动。V(正)正)V(逆),逆),平衡逆方向移动。平衡逆方向移动。V(正)正)V(逆),逆),平衡逆方向移动。平衡逆方向移动。浓度变化导致浓度变化导致Q不等于不等于K温度一定时,增大反应物浓度或减少生成物的浓度,温度一定时,增大反应物浓度或减少生成物的浓度,则则QK,平衡
8、逆向移动。,平衡逆向移动。原因:浓度变化导致正、逆反应速率变化不一致。原因:浓度变化导致正、逆反应速率变化不一致。(2)浓度引起平衡移动的相关图象浓度引起平衡移动的相关图象增大反应物浓度增大反应物浓度0 0V Vt tt t1 1V V V V(正正正正)V V V V(逆逆逆逆)V V V V(正正正正)V V V V(逆逆逆逆)减小生成物浓度减小生成物浓度0 0V Vt tt t1 1V V V V(正正正正)V V V V(逆逆逆逆)V V V V(正正正正)V V V V(逆逆逆逆)增大生成物浓度增大生成物浓度V V V V(逆逆逆逆)0Vtt1V V V V(正正正正)V V(逆逆)
9、V V(正正)减小反应物浓度减小反应物浓度V(逆逆)V(正正)0Vtt1V(正正)V(逆逆)【应用应用】化工生产中,常通过增大某一廉价、易得反应化工生产中,常通过增大某一廉价、易得反应物的浓度来提高另一贵重的反应物的转化率。物的浓度来提高另一贵重的反应物的转化率。生产过程中常将产物及时从体系中移走,使化生产过程中常将产物及时从体系中移走,使化学平衡不断向右移动。学平衡不断向右移动。例如例如1,在硫酸工业里,常用过量的空气使二氧化,在硫酸工业里,常用过量的空气使二氧化硫充分氧化,以生成更多的三氧化硫。硫充分氧化,以生成更多的三氧化硫。例如例如2,合成氨工业里,及时从平衡体系中移走,合成氨工业里,
10、及时从平衡体系中移走氨,从而使平衡不断向右移动。氨,从而使平衡不断向右移动。压强对化学平衡的影响压强对化学平衡的影响(1)先决条件:先决条件:(2)(2)结结 论:论:反应中有反应中有气体参加气体参加。只涉及固体或液只涉及固体或液体的反应,改变压强,平衡不会移动。体的反应,改变压强,平衡不会移动。对于反应前后气体总体积不变(对于反应前后气体总体积不变(Vg=0)的)的可逆反应,只改变压强,平衡不移动。可逆反应,只改变压强,平衡不移动。说明:压强对化学平衡的影响实质上是浓度对说明:压强对化学平衡的影响实质上是浓度对平衡的影响。平衡的影响。在其他条件不变情况下,增大压强,平衡向气体在其他条件不变情
11、况下,增大压强,平衡向气体体积减少的方向移动;减少压强,平衡向气体体体积减少的方向移动;减少压强,平衡向气体体积增大的方向移动。积增大的方向移动。(3)(3)压强引起平衡移动的相关图象压强引起平衡移动的相关图象当当 m+n p+q时:时:V Vt t0 0V(正正)V(逆逆)V(正正)V(逆逆)Vt0V(正正)V(逆逆)V(逆逆)V(正正)增大压强增大压强减小压强减小压强反应反应 m A(g)+n B(g)p C(g)+q D(g)改变压强,对气体计量系数总和大的一方的反应速率影响较大改变压强,对气体计量系数总和大的一方的反应速率影响较大(v缩变化程度大缩变化程度大)当当当当 m+n m+n
12、p+q p+q 时:时:时:时:Vt0V(正正)V(逆逆)V(逆逆)V(正正)增大压强增大压强减小压强减小压强Vt0V(正正)V(逆逆)V(正正)V(逆逆)反应反应 m A(g)+n B(g)p C(g)+q D(g)温度对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响 结结 论:在其他条件不变时,温度升高,会使化论:在其他条件不变时,温度升高,会使化学平衡向吸热反应的方向移动,温度降低会使化学平学平衡向吸热反应的方向移动,温度降低会使化学平衡向放热的方向移动。衡向放热的方向移动。当当 H 0 时:时:升高温度,升高温度,降低温度,降低温度,对于反应:对于反应:m A+n B p C +q D HV(正)
13、正)V(逆),逆),平衡逆方向移动。平衡逆方向移动。V(正)正)V(逆),逆),平衡正方向移动。平衡正方向移动。V(正)正)V(逆),逆),平衡正方向移动。平衡正方向移动。V(正)正)V(逆),逆),平衡逆方向移动。平衡逆方向移动。说明:温度对化学平衡的影响是通过改变平衡常数说明:温度对化学平衡的影响是通过改变平衡常数K来实现的。来实现的。当当 H 0 时:时:Vt0V(正正)V(逆逆)V(正正)V(逆逆)升高温度升高温度 降低温度降低温度Vt0V(正正)V(逆逆)V(正正)V(逆逆)思考:思考:结合催化剂对化学反应速率的影响,你认为催化剂结合催化剂对化学反应速率的影响,你认为催化剂对化学平衡
14、有无影响?对化学平衡有无影响?催化剂对化学平衡的影响催化剂对化学平衡的影响催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,因此对催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,因此对平衡无影响。平衡无影响。加正催化剂加正催化剂正逆正逆正逆正逆加负催化剂加负催化剂 稀有气体对化学平衡的影响稀有气体对化学平衡的影响N2(g)+3H2(g)2NH3(g)恒温、恒压时,充入稀有气体恒温、恒压时,充入稀有气体体积增大体积增大 浓度减小浓度减小 平衡向逆反应方向移动平衡向逆反应方向移动恒温、恒容时,充入稀有气体恒温、恒容时,充入稀有气体体积不变体积不变 浓度不变浓度不变 平衡不发生移动平衡不发生移动I2(g)+H2(g)2H
15、I(g)对于反应前后气体物质的量不变的可逆反应,充入稀有对于反应前后气体物质的量不变的可逆反应,充入稀有气体,不论什么情况,平衡都不会移动气体,不论什么情况,平衡都不会移动例例8:在密闭容器中有可逆反应:在密闭容器中有可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)(正反应为吸热反应正反应为吸热反应)处于平衡状态,已知处于平衡状态,已知m+np,则下列则下列说法正确的是(说法正确的是()升高温度,升高温度,的比值变小的比值变小 降温后,体系内混合气体降温后,体系内混合气体的平均相对分子质量变小的平均相对分子质量变小 加入加入A,B的转化率增大;的转化率增大;A的转化率减小的转化率减小 加入催化剂,气体
16、总物质的量不变加入催化剂,气体总物质的量不变 增大压强,使容器体积减小,增大压强,使容器体积减小,A或或B的浓度一定降低的浓度一定降低 若若A的化学反应速率为的化学反应速率为v(A),则,则v(B)=v(A)A.B.C.D.例例9:在一定温度下,将一定量的混合气体充入密闭容器中,:在一定温度下,将一定量的混合气体充入密闭容器中,mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),达到平衡时测得达到平衡时测得B的浓度为的浓度为0.6mol/L;在恒温下将密闭容器的体积扩大一倍,重新达到在恒温下将密闭容器的体积扩大一倍,重新达到平衡时,测得平衡时,测得B的浓度为的浓度为0.4mol/L,下列正确的是(下
17、列正确的是()A.m+nn后后,n前前=n后后,n前前d a+bd a+b=d a+b=d a+bd a+bd 反应物的转化率反应物的转化率 反应物质量分数反应物质量分数 产物的质量分数产物的质量分数 平衡混合气体的平衡混合气体的 总物质的量总物质的量 容器内气体压强容器内气体压强 平衡混合气体的平衡混合气体的 平均摩尔质量平均摩尔质量 甲甲 乙乙甲甲 =乙乙甲甲 乙乙甲甲 =乙乙甲甲 乙乙甲甲 乙乙甲甲 =乙乙甲甲 乙乙甲甲 =乙乙甲甲 乙乙甲甲 =乙乙甲甲 乙乙甲甲 乙乙aA(g)+bB(g)=dD(g)甲容器保持体积不变,乙容器保持压强不变甲容器保持体积不变,乙容器保持压强不变 例例13
18、、对于、对于 m A(g)+n B(g)p C(g)+Q 有如图所示的变化,则:有如图所示的变化,则:p1与与 p2 的关系是的关系是 ;m+n 与与p的关系是的关系是 ;T1 与与 T2的关系是的关系是 ;Q与与 0 的关系是的关系是 。P2 P 1T1 T 2m+n pQ 0C%C%t t0 0T T2 2 P P2 2T T1 1 P P2 2T T1 1 P P1 1原则原则 (1)“(1)“定一议二定一议二”原则原则 在化学平衡图象中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的在化学平衡图象中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个量,确定横坐标所示的量后,讨论纵坐标与曲线的关三个量,确定横坐标
19、所示的量后,讨论纵坐标与曲线的关系或确定纵坐标所示的量后,讨论横坐标与曲线的关系。系或确定纵坐标所示的量后,讨论横坐标与曲线的关系。(2)“(2)“先拐先平,数值大先拐先平,数值大”原则原则 在化学平衡图象中,先出现拐点的反应则先达到平衡,在化学平衡图象中,先出现拐点的反应则先达到平衡,先出现拐点先出现拐点的曲线表示的的曲线表示的温度较高温度较高或表示的或表示的压强较大压强较大。四、化学平衡图象题四、化学平衡图象题 例题例题14 在某一容积一定的密闭容器中,可逆反应:在某一容积一定的密闭容器中,可逆反应:A(g)+B(g)x C(g)+Q 符合下列图象(符合下列图象(I)所表示的关系。由此推断
20、对图象(所表示的关系。由此推断对图象(II)的正确说法是(的正确说法是()。)。A.P3 P4,Y轴轴也可表示也可表示 A 的转化率的转化率B.P3 P4,Y轴也可表示轴也可表示 混合气体密度混合气体密度D.P3 pB.n pC.x点的点的状态时混合体系中状态时混合体系中 v正正 v逆逆D.x 点的状态比点的状态比 y点的状态点的状态 混合体系中的反应速率快混合体系中的反应速率快 x y压强压强B%化学平衡图象题化学平衡图象题C 4.右图表示右图表示800OC时,时,A、B、C三种气体在密闭容器中反应时三种气体在密闭容器中反应时各物质浓度随时间变化的情况,由图分析可得出的正确结论是:各物质浓度
21、随时间变化的情况,由图分析可得出的正确结论是:(1)前)前2min内内A的平均消耗的平均消耗 速率是速率是_。(2)反应的化学方程式是:)反应的化学方程式是:_ (3)8min后,若将容器的体后,若将容器的体 积缩小一半,积缩小一半,c(A)将将_ c(B)将将_c(C)将将_ (填增大、减小、不变);(填增大、减小、不变);平衡将向平衡将向_反应方向移动;达到新的平衡时混合气体反应方向移动;达到新的平衡时混合气体 的相对平均分子质量是的相对平均分子质量是_,A的转化率的转化率_。0.40.30.20.1BAC浓度浓度(mol/L)时间(时间(min)00.1mol/(L min)2A 2B
22、+C增大增大增大增大增大增大逆逆增大增大减小减小化学平衡图象题化学平衡图象题5.在容积固定为在容积固定为2L的密闭容器中充入的密闭容器中充入X、Y各各2mol,发生反应:发生反应:X(g)+2Y(g)2Z(g)达到平衡时,以达到平衡时,以Y的浓度改变表示的关系如下图所示:的浓度改变表示的关系如下图所示:回答下列问题:回答下列问题:(1)用)用S表示面积,如表示面积,如 Obd 的面积的面积 可表示为可表示为S(Obd),则,则S(abdO)表示的表示的意义是:意义是:_。(2)平衡时)平衡时 Y 的物质的量浓度可的物质的量浓度可表示为:表示为:_mol/L。(3)平衡时生成平衡时生成Z的物质的
23、量可表示的物质的量可表示为为 _ mol。v(Y)t(s)OV(正正)v(逆逆)abd表示反应正向进行时减少表示反应正向进行时减少的的 Y 的物质的量浓度的物质的量浓度1-S(a O b)2 S(a O b)化学平衡图象题化学平衡图象题t时间时间速度速度化学平衡图象题化学平衡图象题转转化化率率TT1T0T26、右图是某同学在不同的温度、右图是某同学在不同的温度和相同的时间间隔的情况下,和相同的时间间隔的情况下,对某一反应测定的曲线,分析对某一反应测定的曲线,分析图象,完成下列问题:图象,完成下列问题:(1)T1T0曲线的变化说明曲线的变化说明_;(2)T0T2曲线的变化说明曲线的变化说明_;(
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