高三化学二轮复习ppt课件：专题十四-有机化学基础(选考).pptx

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1、专题十四专题十四 有机化学基础（选考）有机化学基础（选考）高考导航高考导航考纲要求命题解读1.有机化合物的组成与结构(1)能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。(2)了解常见有机化合物的结构。了解有机化合物分子中的官能团,能正确地表示它们的结构。(3)了解确定有机化合物结构的化学方法和物理方法(如质谱、红外光谱、核磁共振氢谱等)。(4)能正确书写有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)。(5)能够正确命名简单的有机化合物。(6)了解有机分子中官能团之间的相互影响。2.烃及其衍生物的性质与应用(1)掌握烷、烯、炔和芳香烃的结构与性质。(2)掌握卤代烃、醇、酚、醛、羧酸

2、、酯的结构与性质,以及它们之间的相互转化。(3)了解烃类及衍生物的重要应用以及烃的衍生物合成方法。(4)根据信息能设计有机化合物的合成路线。3.糖类、氨基酸和蛋白质(1)了解糖类、氨基酸和蛋白质的组成、结构特点、主要化学性质及应用。(2)了解糖类、氨基酸和蛋白质在生命过程中的作用。4.合成高分子(1)了解合成高分子的组成与结构特点。能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。(2)了解加聚反应和缩聚反应的含义。(3)了解合成高分子在高新技术领域的应用以及在发展经济、提高生活质量方面中的贡献。1.命题方式:综合性的非选择题。2.命题角度有机合成与推断:主要考查(1)有机物结构简式、分子式的确定;

3、(2)有机物的命名;(3)有机反应类型的判断;(4)有机反应方程式的书写;(5)限定条件下同分异构体的书写;(6)有机合成路线的设计等。主干回扣主干回扣1.有机物分子内原子共线、共面问题的判断(1)代表物:甲烷正四面体,乙烯共平面,乙炔共直线,苯共平面。(2)注意审题看准关键词:“可能”“一定”“最多”“最少”“共面”“共线”等,以免出错。(3)规律结构中若有饱和碳原子,则所有原子不可能共面。结构中每出现一个碳碳双键,至少有个原子共面。结构中每出现一个碳碳三键,至少有个原子共线。结构中每出现一个苯环,至少有个原子共面。答案(3)64122.常用同分异构体数目的推断方法(1)由烃基的异构体数推断

4、判断只有一种官能团的有机物的同分异构体的种数时,根据烃基的异构体数判断较为快捷。如判断一氯丁烷的同分异构体时,写成C4H9Cl,由于丁基有4种结构,故一氯丁烷有4种同分异构体。(2)由等效氢原子推断分子中有几种不同的氢原子,其一元取代物就有几种。一般判断原则:同一碳原子上的氢原子是等效的;同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的;处于镜面对称位置上的氢原子是等效的。(3)用定一移一法推断对于二元取代物数目的判断,可先固定一个取代基的位置,再改变另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。(4)用组合法推断先确定一基团同分异构体的数目,再确定另一基团同分异构体的数目,从而确定两基团组合后同分异构体数目

5、的方法。如饱和一元酯,R1有m种,R2有n种,则共有(mn)种酯。3.有机物的命名(1)链状有机物的命名命名步骤:选主链;定编号;写名称命名举例:(2)苯及其同系物的命名苯作为母体,其他基团作为取代基。例如,苯分子中的一个氢原子被甲基取代后生成甲苯,被乙基取代后生成乙苯;苯分子中的两个氢原子被两个甲基取代后生成二甲苯,命名时将某个甲基所在的碳原子的位置编为1号,选取最小位次给另一个甲基编号。:答案(1)3,4-二甲基己烷2-乙基-1-丁烯2,3-二甲基-1,3-丁二烯3-甲基-2-氯丁烷3-甲基-2-乙基-1-丁醇2-甲基丙醛甲酸异丙酯(2)邻二甲苯(1,2-二甲苯)间二甲苯(1,3-二甲苯)

6、4.常见官能团的结构及其特征性质官能团主要化学性质烷烃在光照下发生卤代反应;高温分解不饱和烃烯烃跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应;加聚;易被氧化,可使酸性KMnO4溶液褪色炔烃跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应;易被氧化,可使酸性KMnO4溶液褪色;加聚苯取代如硝化反应、磺化反应、卤代反应;与H2发生加成反应苯的同系物取代反应;使酸性KMnO4溶液褪色卤代烃与NaOH水溶液共热发生取代反应;与NaOH醇溶液共热发生消去反应醇跟活泼金属Na等反应产生H2;消去反应;催化氧化;与羧酸及无机含氧酸发生酯化(取代)反应酚弱酸性;遇浓溴水生成白色沉淀;遇FeCl3溶液呈紫色醛与H2加成生成

7、醇;被氧化剂氧化为羧酸羧酸酸的通性;酯化反应酯发生水解反应,生成羧酸(盐)和醇答案XOHOH典题精练典题精练1.(2017河南名校评估,36)工业上根据以下工艺流程合成有机化合物H,请据此回答有关问题。(1)化合物G中的含氧官能团为、和醚键(填官能团的名称)。(2)指出下列反应的反应类型:BC,CD。(3)在一定的条件下,1molE最多可以与molH2发生反应。(4)由化合物B合成C时还可能生成一种副产物(分子式为C20H24O2),该副产物的结构简式为。(5)写出A与足量浓溴水发生反应的化学方程式:。(6)根据已有知识并结合相关信息,写出以为有机原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选,可选择

8、适当有机溶剂)。合成路线流程图示例:CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3。答案(1)羰基醛基(2)取代反应氧化反应(3)5(4)(5)+4Br2+4HBr(6)解析(1)化合物G中含有羰基()、醛基(CHO)和醚键(O)三种含氧官能团。(2)BC的反应是取代反应,CD的反应是醇羟基的氧化反应。(3)E分子中的羰基、碳碳双键和苯环都能与氢气发生加成反应。(4)由化合物B合成C时,生成的副产物是B中两个羟基中的氢原子都被C6H5CH2基团取代的产物。(5)A是对二苯酚,苯环上羟基邻位上的氢原子都可以被溴原子取代,因此1molA可与4molBr2反应。(6)根据BC的反应可知,以为有机

9、原料制备时,可先制备。发生消去反应可生成,与Br2加成得到,发生消去反应得到,与Br2发生1,4-加成即可得到,与发生取代反应即得目标产物。晋侯、秦伯围郑，以其无礼于晋，且贰于楚也。晋军函陵，秦军氾南。佚之狐言于郑伯曰：“国危矣，若使烛之武见秦君，师必退。”公从之。辞曰：“臣之壮也，犹不如人；今老矣，无能为也已。”公曰：“吾不能早用子，今急而求子，是寡人之过也。然郑亡，子亦有不利焉！”许之。夜缒而出，见秦伯，曰：“秦、晋围郑，郑既知亡矣。若亡郑而有益于君，敢以烦执事。越国以鄙远，君知其难也，焉用亡郑以陪邻？邻之厚，君之薄也。若舍郑以为东道主，行李之往来，共其乏困，君亦无所害。且君尝为晋君赐矣，

10、许君焦、瑕，朝济而夕设版焉，君之所知也。夫晋，何厌之有？既东封郑，又欲肆其西封，若不阙秦，将焉取之？阙秦以利晋，唯君图之。”秦伯说，与郑人盟。使杞子、逢孙、杨孙戍之，乃还。子犯请击之。公曰：“不可。微夫人之力不及此。因人之力而敝之，不仁；失其所与，不知；以乱易整，不武。吾其还也。”亦去之。逮奉圣朝，沐浴清化。前太守臣逵察臣孝廉；后刺史臣荣举臣秀才。臣以供养无主，辞不赴命。诏书特下，拜臣郎中，寻蒙国恩，除臣洗马。猥以微贱，当侍东宫，非臣陨首所能上报。臣具以表闻，辞不就职。诏书切峻，责臣逋慢；郡县逼迫，催臣上道；州司临门，急于星火。臣欲奉诏奔驰，则刘病日笃，欲苟顺私情，则告诉不许。臣之进退，实为狼

11、狈。伏惟圣朝以孝治天下，凡在故老，犹蒙矜育，况臣孤苦，特为尤甚。且臣少仕伪朝，历职郎署，本图宦达，不矜名节。今臣亡国贱俘，至微至陋，过蒙拔擢，宠命优渥，岂敢盘桓，有所希冀！但以刘日薄西山，气息奄奄，人命危浅，朝不虑夕。臣无祖母，无以至今日，祖母无臣，无以终余年。母孙二人，更相为命，是以区区不能废远。臣密今年四十有四，祖母今年九十有六，是臣尽节于陛下之日长，报养刘之日短也。乌鸟私情，愿乞终养。臣之辛苦，非独蜀之人士及二州牧伯所见明知，皇天后土，实所共鉴。愿陛下矜悯愚诚，听臣微志，庶刘侥幸，保卒余年。臣生当陨首，死当结草。臣不胜犬马怖惧之情，谨拜表以闻。(祖母 一作：祖母刘)逮奉圣朝，沐浴清化。前

12、太守臣逵察臣孝廉；后刺史臣荣举臣秀才。臣以供养无主，辞不赴命。诏书特下，拜臣郎中，寻蒙国恩，除臣洗马。猥以微贱，当侍东宫，非臣陨首所能上报。臣具以表闻，辞不就职。诏书切峻，责臣逋慢；郡县逼迫，催臣上道；州司临门，急于星火。臣欲奉诏奔驰，则刘病日笃，欲苟顺私情，则告诉不许。臣之进退，实为狼狈。伏惟圣朝以孝治天下，凡在故老，犹蒙矜育，况臣孤苦，特为尤甚。且臣少仕伪朝，历职郎署，本图宦达，不矜名节。今臣亡国贱俘，至微至陋，过蒙拔擢，宠命优渥，岂敢盘桓，有所希冀！但以刘日薄西山，气息奄奄，人命危浅，朝不虑夕。臣无祖母，无以至今日，祖母无臣，无以终余年。母孙二人，更相为命，是以区区不能废远。臣密今年四十

13、有四，祖母今年九十有六，是臣尽节于陛下之日长，报养刘之日短也。乌鸟私情，愿乞终养。臣之辛苦，非独蜀之人士及二州牧伯所见明知，皇天后土，实所共鉴。愿陛下矜悯愚诚，听臣微志，庶刘侥幸，保卒余年。臣生当陨首，死当结草。臣不胜犬马怖惧之情，谨拜表以闻。(祖母 一作：祖母刘)永和九年，岁在癸丑，暮春之初，会于会稽山阴之兰亭，修禊事也。群贤毕至，少长咸集。此地有崇山峻岭，茂林修竹；又有清流激湍，映带左右，引以为流觞曲水，列坐其次。虽无丝竹管弦之盛，一觞一咏，亦足以畅叙幽情。是日也，天朗气清，惠夫人之相与，俯仰一世，或取诸怀抱，悟言一室之内；或因寄所托，放浪形骸之外。虽趣舍万殊，静躁不同，当其欣于所遇，暂得

14、于己，快然自足，不知老之将至。及其所之既倦，情随事迁，感慨系之矣。向之所欣，俯仰之间，已为陈迹，犹不能不以之兴怀。况修短随化，终期于尽。古人云：“死生亦大矣。”岂不痛哉！(不知老之将至 一作：曾不知老之将至)每览昔人兴感之由，若合一契，未尝不临文嗟悼，不能喻之于怀。固知一死生为虚诞，齐彭殇为妄作。后之视今，亦犹今之视昔。悲夫！故列叙时人，录其所述，虽世殊事异，所以兴怀，其致一也。后之览者，亦将有感于斯文。仅供学习交流！仅供学习交流！2.(2017湖南三湘名校第三次大联考,36)胡椒醛的衍生物在香料、农药、医药等领域有着广泛的用途,以香草醛(A)为原料合成5-三氟甲基胡椒醛(E)的路线如图所示:

15、已知:.酚羟基能与CH2I2发生反应,而醇羟基则不能。.CH3CHO+H2O。(1)反应的类型是。(2)香草醛中含氧官能团的名称为醚键、和。香草醛分子中最多有个碳原子共平面。(3)写出香草醛在加热的条件下与新制的氢氧化铜反应的化学方程式:。(4)满足下列条件的香草醛的芳香族同分异构体共有种(不含立体结构);不能与氯化铁溶液发生显色反应能与碳酸氢钠溶液反应放出气体1mol该化合物与足量钠反应产生2g氢气其中核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢原子的同分异构体的结构简式为。(5)以香草醛和2-氯丙烷为原料,用四个步骤合成香草醛缩丙二醇()。写出合成流程图(无机试剂和溶剂任用)。合成流程图示例如下

16、:CH2CH2CH3CH2BrCH3CH2OH。答案(1)取代反应(2)醛基(酚)羟基8(3)+2Cu(OH)2+2NaOH+Cu2O+4H2O(4)4(5)CH3CHCH2解析(1)比较C和D的结构简式可知,反应是酚羟基上的H原子被取代,属于取代反应。(2)苯环是平面结构,苯环上的6个碳原子和醛基中的碳原子肯定共面,而单键可以旋转,则甲基碳原子可能也与之共面,故最多有8个碳原子共平面。(3)新制的氢氧化铜中有过量的NaOH,注意羧基和酚羟基均与NaOH反应。(4)符合条件的同分异构体中含有1个羧基和1个醇羟基。如果苯环上只有1个取代基,应该是CH(OH)COOH;如果苯环上有2个取代基,应该

17、是COOH和CH2OH,二者有邻、间、对三种位置关系,共计4种。核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢原子,则此同分异构体的结构简式为。(5)可以用2-氯丙烷发生消去反应生成丙烯,再与溴加成、水解得1,2-丙二醇,1,2-丙二醇与香草醛发生信息中的反应可得目标产物。3.(2017北京理综,25)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物,合成路线如下图所示:已知:RCOOR+ROHRCOOR+ROH(R、R、R代表烃基)(1)A属于芳香烃,其结构简式是。B中所含的官能团是。(2)CD的反应类型是。(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料,选用必要的无机试剂合成E,写出有关化学方程式:。(4)已知:2EF+C

18、2H5OH。F所含官能团有和。(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应,写出有关化合物的结构简式:答案(1)硝基(2)取代反应(3)2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O2CH3CHO+O22CH3COOHCH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O(4)(5)解析A属于芳香烃,结合C的分子式可推出A为苯;E为酯,且仅以乙醇为原料就可合成,很容易推出E为CH3COOCH2CH3;结合2EF+C2H5OH及羟甲香豆素的结构可推出F为。4.(2017天津理综,8)2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体,其制备流程图如下:ACE已知:回答下列问题:(1)分子中不同化学

19、环境的氢原子共有种,共面原子数目最多为。(2)B的名称为。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式。a.苯环上只有两个取代基且互为邻位b.既能发生银镜反应又能发生水解反应(3)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B,而是经由三步反应制取B,其目的是。(4)写出的化学反应方程式:,该步反应的主要目的是。(5)写出的反应试剂和条件:;F中含氧官能团的名称为。(6)在方框中写出以为主要原料,经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。目标化合物答案(1)413(2)2-硝基甲苯或邻硝基甲苯和(3)避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代(或减少副产物,或占位)(4)+HCl保护氨基(5)Cl2/FeCl3(或C

20、l2/Fe)羧基(6)解析(1)在分子中与甲基处于邻位(或间位)的两个氢原子所处化学环境相同,所以甲苯分子中共有4种不同化学环境的氢原子;苯分子中12个原子共平面,甲苯分子可由甲基取代苯分子中的1个氢原子得来,甲基是四面体结构,碳碳单键可以旋转,故甲苯分子中共面原子数目最多为13个。(2)B为,名称为邻硝基甲苯或2-硝基甲苯;B的同分异构体中,苯环上只含两个取代基且互为邻位、能发生银镜反应和水解反应的是和。(3)苯环上甲基的邻、对位氢原子易被取代,经由三步反应制取B可避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代,减少副产物。(4)根据题中已知信息及转化关系知,C为,反应的化学方程式为+HCl;观察后续

21、合成路线知,反应的产物F中有氨基,故反应的主要目的是保护氨基。(5)对比D和F的结构简式知,反应的主要目的是在苯环上引入氯原子,故反应试剂和条件是Cl2/FeCl3或Cl2/Fe;F中含氧官能团的名称为羧基。(6)欲制备含肽键聚合物,只需要含氨基和羧基的物质发生缩聚反应即可,已知原料发生水解可生成含有氨基和羧基的物质,故合成路线为:5.(2017江苏单科,17)化合物H是一种用于合成-分泌调节剂的药物中间体,其合成路线流程图如下:(1)C中的含氧官能团名称为和。(2)DE的反应类型为。(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式:。含有苯环,且分子中有一个手性碳原子;能发生水解反应

22、,水解产物之一是-氨基酸,另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。(4)G的分子式为C12H14N2O2,经氧化得到H,写出G的结构简式:。(5)已知:(R代表烃基,R代表烃基或H)请写出以、和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。请写出以、和(CH3)2SO4为原料制答案(1)醚键酯基(2)取代反应(3)(4)(5)解析(2)D和反应生成E和HBr,该反应属于取代反应。(3)符合条件的C的同分异构体中苯环侧链上有一个手性碳原子,且水解后生成-氨基酸和一种只有2种不同化学环境的氢原子的化合物,则其结构简式为。(4)由G的分子式结合H的结

23、构简式逆推可知G的结构简式为。归纳总结1.根据反应条件确定有机反应反应条件可能的有机反应浓H2SO4,加热醇的消去反应酯化反应苯的硝化反应稀H2SO4,加热酯的水解反应二糖、多糖的水解反应COONa或ONa的酸化NaOH的水溶液,加热卤代烃的水解反应酯的水解反应、羧酸的中和反应强碱的乙醇溶液,加热卤代烃的消去反应新制Cu(OH)2或银氨溶液,加热醛基的氧化反应酸性KMnO4溶液烯烃、炔烃的氧化反应苯的同系物的氧化反应醇、醛、苯酚的氧化反应O2、Cu,加热醇的氧化反应H2、催化剂,加热烯烃、炔烃的加成反应芳香烃的加成反应醛、酮还原为醇特别注意:羧基、酯基、肽键不能加成浓溴水苯酚的取代反应溴的CC

24、l4溶液烯烃、炔烃的加成反应Cl2,光烷烃的取代反应中侧链的取代反应2.限定条件的同分异构体的书写方法1.(2017课标,36,15分)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下:已知:RCHO+CH3CHORCHCHCHO+H2O+回答下列问题:真题回访真题回访(1)A的化学名称是。(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是、。(3)E的结构简式为。(4)G为甲苯的同分异构体,由F生成H的化学方程式为。(5)芳香化合物X是F的同分异构体,X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢,峰面积比为6211。写出2种符合要求的X

25、的结构简式。(6)写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。答案(1)苯甲醛(2)加成反应取代反应(3)(4)(5)、中的2种(6)解析结合已知、A转化为B的反应条件及B的分子式可判断A为,B为;BC为醛基的氧化,则C为;CD为的加成反应,则D为;DE为卤代烃的消去反应,则E为;EF为酯化反应,则F为。(4)由已知及F、H的结构简式,结合G为甲苯的同分异构体,可推出G的结构简式为,据此可写出反应的化学方程式。(5)由X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2可知,X中含有COOH;再根据核磁共振氢谱相关信息即可写出符合要求的同分异构体的结构简式。2.(2017课标,36,15

26、分)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体,一种合成G的路线如下:已知以下信息:A的核磁共振氢谱为单峰;B的核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为611。D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢;1molD可与1molNaOH或2molNa反应。回答下列问题:(1)A的结构简式为。(2)B的化学名称为。(3)C与D反应生成E的化学方程式为。(4)由E生成F的反应类型为。(5)G的分子式为。(6)L是D的同分异构体,可与FeCl3溶液发生显色反应,1mol的L可与2mol的Na2CO3反应,L共有种;其中核磁共振氢谱为四组峰,峰面积比为3221的结构简式为、。答案(1)(2)2-丙醇(或异丙醇)(3

27、)+H2O(4)取代反应(5)C18H31NO4(6)6解析(1)A的分子式为C2H4O,分子中只含一种化学环境的氢原子,结构简式只能为。(2)B的分子式为C3H8O,分子中含三种氢原子,个数比为611,故B的结构简式为,名称为2-丙醇或异丙醇。(3)由D的分子式及已知信息知D的结构简式为,结合转化流程可知,C与D分子中的醇羟基发生脱水反应形成醚键。(6)由L可与FeCl3溶液发生显色反应知L分子中应含有酚羟基,由1molL可与2molNa2CO3反应知1molL分子中应含有2mol酚羟基,则L的苯环上还有一个甲基。则L的结构简式可为、,共6种;符合“核磁共振氢谱为四组峰,峰面积比为3221”

28、条件的为和。3.(2017课标,36,15分)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下:回答下列问题:(1)A的结构简式为。C的化学名称是。(2)的反应试剂和反应条件分别是,该反应的类型是。(3)的反应方程式为。吡啶是一种有机碱,其作用是。(4)G的分子式为。(5)H是G的同分异构体,其苯环上的取代基与G的相同但位置不同,则H可能的结构有种。(6)4-甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体,写出由苯甲醚()制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线(其他试剂任选)。答案(1)三氟甲苯(2)浓HNO3/浓H2SO4、加热取代反应(3)+HCl吸收反应产生的HCl,提高反应

29、转化率(4)C11H11F3N2O3(5)9(6)解析(1)A为芳香烃,其与Cl2在光照条件下发生侧链上的取代,结合B的分子式逆推可知A为。(3)反应是NH2与在吡啶作用下发生的取代反应;吡啶是有机碱,可吸收反应产生的HCl,促进反应的进行。(5)H可能的结构有:、。(6)基本思路是:先发生硝化反应,再将NO2还原为NH2,最后与发生取代反应,生成4-甲氧基乙酰苯胺。4.(2016课标,38,15分)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线:回答下列问题:(1)下列关于糖类的说法正确的是。(填标号)a.糖类都有甜味,具有CnH2mOm的通式b

30、.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B生成C的反应类型为。(3)D中的官能团名称为,D生成E的反应类型为。(4)F的化学名称是,由F生成G的化学方程式为。(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2,W共有种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。(6)参照上述合成路线,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲酸的合成路线。答案(1)cd(2)取代反应(酯化反应)(3)酯基、碳碳双

31、键消去反应(4)己二酸(5)12(6)解析(1)a项,如淀粉、纤维素没有甜味,脱氧核糖的分子式为C5H10O4,不符合CnH2mOm的通式;b项,麦芽糖水解生成葡萄糖,蔗糖水解才生成葡萄糖和果糖。(3)D生成E时只是在六元环状结构的碳原子上去掉了4个氢原子,符合消去反应的特征,属于消去反应。(5)0.5molW与足量的NaHCO3反应生成1molCO2,说明1个W分子中含有两个羧基,满足要求的W有、,以及上述四种结构中的两个取代基处于间位和对位的结构,共12种。(6)由(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料合成对苯二甲酸,应先用(反,反)-2,4-己二烯和C2H4反应生成,然后再用Pd/C

32、作催化剂,加热,消去4个氢原子,生成,最后再用KMnO4(H+)氧化生成对苯二甲酸。5.(2016课标,38,15分)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为,从而具有胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下:已知:A的相对分子质量为58,氧元素质量分数为0.276,核磁共振氢谱显示为单峰回答下列问题:(1)A的化学名称为。(2)B的结构简式为,其核磁共振氢谱显示为组峰,峰面积比为。(3)由C生成D的反应类型为。(4)由D生成E的化学方程式为。(5)G中的官能团有、。(填官能团名称)(6)G的同分异构体中,与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有种。(不含立体异构)答案(1)丙酮(2)261(

33、3)取代反应(4)+NaOH+NaCl(5)碳碳双键酯基氰基(6)8解析(1)A分子中的氧原子个数为=1,则=36,故A的分子式为C3H6O;A的核磁共振氢谱显示为单峰,说明分子中存在对称的两个CH3,所以A的结构简式为,化学名称为丙酮。(2)根据已知信息可知和HCN可以发生加成反应生成(B),B的核磁共振氢谱显示为2组峰,峰面积比为61。(3)B的分子式为C4H7NO,C比B少2个H、1个O,说明BC是消去反应,则C的结构简式为。CD应是分子中CH3上的H发生取代反应生成。(5)由合成路线图可推知G为,其分子中含有三种官能团,分别是碳碳双键、酯基和氰基。(6)符合条件的同分异构体中含有碳碳双

34、键、氰基、酯基,且为甲酸酯,有:、。6.(2016课标,38,15分)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser反应。该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线:A回答下列问题:(1)B的结构简式为,D的化学名称为。(2)和的反应类型分别为、。(3)E的结构简式为。用1molE合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气mol。(4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物,该聚合反应的化学方程式为。(5)芳香化合物F是C的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为31,写出其中3种的结构简式。(6)

35、写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线。答案(1)苯乙炔(2)取代反应消去反应(3)4(4)(5)、(任意三种)(6)解析依据化合物E的合成路线及反应条件,可以推断出A为,A在AlCl3、加热条件下与CH3CH2Cl发生取代反应生成B(),B与Cl2在光照条件下发生取代反应生成C(),C在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成D(),结合已知Glaser反应原理可判断出E的结构简式为。(3)由E的结构简式可以看出E中含有两个,则1molE合成1,4-二苯基丁烷,理论上需消耗氢气4mol。(4)根据Glaser反应原理,可推知发生聚合反应的化学方程式为+(n-1)H2。(5)芳香化合物F是C的同分异构体,说明F中含有苯环;F分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为31,说明苯环上的两个Cl或两个CH3在邻位或对位,则F的结构简式为、。(6)2-苯基乙醇()在浓H2SO4、加热条件下发生消去反应生成,与Br2的CCl4溶液发生加成反应生成,再结合合成路线中反应知,在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成化合物D()。