配合物在稳定常数和配位平衡 (2)精选文档.ppt
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1、配合物在稳定常数和配位平衡本讲稿第一页,共二十一页配离子与外配位体的结合一般是离子键 且 内、外界之间一般还是强酸强碱盐 因此在极性溶剂(如水)中,内界、外界很容易电离 且一般还都是易溶强电解质但是配离子却不同,存在(一一)解离平衡与平衡常数解离平衡与平衡常数在水溶液中:Cu(NH3)42+=Cu2+4NH3解离配合本讲稿第二页,共二十一页教材p691693 附录7 列出了一些稳定常数=配合解离反之:Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+一定温度下:Cu(NH3)42+=Cu2+4NH3解离配合本讲稿第三页,共二十一页本讲稿第四页,共二十一页配离子平衡浓度的计算 0.100 moldm-3 A
2、gNO3和1.00 moldm-3 NH3H2O等体积混合后,溶液中留下的 Ag+为多少?(K稳(Ag(NH3)2+)=1.12 10 7)本讲稿第五页,共二十一页溶液中存在一个平衡:Ag+2NH3 Ag(NH3)2+起始浓度/moldm-3 x 0.5 0.05 平衡浓度/moldm-3 x 0.5+2x 0.05-x=K稳=1.12 10 7 x=Ag+=1.78 10-8 moldm-3本讲稿第六页,共二十一页11.2 影响配离子在溶液中稳定性的因素1.中心离子对配合物稳定性的影响绿色:可形成简单配合物、鳌合物的金属元素黄色:可形成稳定鳌合物的金属元素红色:仅能形成少数鳌合物、大环配合物
3、的金属元素本讲稿第七页,共二十一页11.2 影响配离子在溶液中稳定性的因素2.配体性质对配合物稳定性的影响(a)配位原子的电负性(b)配位体的碱性(c)鳌合效应(d)空间位阻和邻位效应本讲稿第八页,共二十一页11.2 影响配离子在溶液中稳定性的因素3.配位原子合中心离子的关系对配合物稳定性的影响(a)酸碱的分类:)酸碱的分类:硬酸、软酸、硬碱、软碱 交界酸、交界碱(b)软硬酸碱原则:硬亲硬,软亲软,软硬交界就不管软硬酸碱原则:硬亲硬,软亲软,软硬交界就不管见p371 表 11-4本讲稿第九页,共二十一页11.3 配位平衡的移动配离子之间的平衡MLn +nL MLn+nL当 MLn 的稳定性 大
4、于 MLn的稳定性 时,反应可正向进行两者稳定性相差越大,反应越完全本讲稿第十页,共二十一页(二二)配离子解离平衡的移动配离子解离平衡的移动例例1:在含40 g水的浓度为0.1 molkg-1的AgNO3溶液中 加入含10 g水的浓度为15 molkg-1的氨水,求(1)Ag+和NH3的平衡浓度(2)已进入Ag(NH3)2+中的Ag+占总Ag+的百分率(3)向溶液中加入0.1 mol的NaCl(s),有无AgCl生成?(4)求不生成AgCl时,最多可加入NaCl的量(5)求加入0.1 mol的NaCl(s)后溶液的pH值本讲稿第十一页,共二十一页解解:(1)即Ag+与NH3形成配合物的平衡,所
5、以首先计算各物质初始浓度:C(Ag+)=400.1/50=0.08 C(NH3)=1015/50=3本讲稿第十二页,共二十一页对于配位平衡:Ag+2NH3 =Ag(NH3)2+设Ag(NH3)2+的平衡浓度为x,有:起始浓度(mr)0.08 3 0平衡浓度(mr)0.08-x 32x x查得:K稳=1.12107=x/(0.08-x)(3-2x)2 高次方程!因此,应假设平衡后浓度很小的为变量,方可避免此困难设Ag+的平衡浓度为x,平衡浓度为:x 3-2(0.08-x)2.84 0.08-x0.08 K稳=1.12107=0.08/(x2.842),x=8.85610-10 所以(1):C(A
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