配位化合物精选文档.ppt

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1、配位化合物本讲稿第一页，共五十三页第一节 配位化合物的基本概念1-1 配位化合物的定义配位化合物的定义 在在CuSOCuSO4 4溶液中加少量氨水，生成浅蓝色溶液中加少量氨水，生成浅蓝色Cu(OH)Cu(OH)2 2，再加入氨水，再加入氨水，沉淀溶解变成深蓝色溶液，加入乙醇，降低溶解度，得到深蓝色晶体，该沉淀溶解变成深蓝色溶液，加入乙醇，降低溶解度，得到深蓝色晶体，该晶体经元素分析，得知含晶体经元素分析，得知含CuCu、SOSO4 42-2-、4NH4NH3 3、H H2 2O O；取深蓝色溶液，加；取深蓝色溶液，加BaClBaCl2 2，生成白色生成白色BaSOBaSO4 4，说明存在，说明

2、存在SOSO4 42-2-，加少量，加少量NaOHNaOH，无，无Cu(OH)Cu(OH)2 2和和NHNH3 3产生，产生，说明溶液中不存在说明溶液中不存在CuCu2+2+和和NHNH3 3分子，从而分析其结构为：分子，从而分析其结构为：Cu(NHCu(NH3 3)4 4SOSO4 4HH2 2O O Cu Cu和和NH3NH3之间的加合，既无氧化数的变化，也没有提供单电之间的加合，既无氧化数的变化，也没有提供单电子配对而形成共价键，不符合经典的化合价理论。这类化合物就是子配对而形成共价键，不符合经典的化合价理论。这类化合物就是配配合物合物。本讲稿第二页，共五十三页第一节 配位化合物的基本概

3、念1-2 配位化合物的组成配位化合物的组成内界内界:中心体中心体(原子或离子原子或离子)与配位体与配位体,以配位键成键以配位键成键外界：与内界电荷平衡的相反离子外界：与内界电荷平衡的相反离子 Cu(NH3)4SO4 K4Fe(CN)6 内界外界外界内界外界外界 内界内界Cu(NH3)42+SO42-(K+)4 Fe(CN)64-中心离子配体中心离子配体 中心离子配体中心离子配体Cu2+(NH3)4Fe3+(CN-)6 配位原子配位原子配位数配位数 配位原子配位原子配位数配位数有些配合物不存在外界，如有些配合物不存在外界，如PtCl2(NH3)2、CoCl3(NH3)3等。另外，等。另外，有些配

4、合物是由中心原子与配体构成，如有些配合物是由中心原子与配体构成，如Ni(CO)4、Fe(CO)5等等本讲稿第三页，共五十三页1.中心离子（或原子）中心离子（或原子）中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中心离子绝大多中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中心离子绝大多数是数是带正电荷的阳离子带正电荷的阳离子，其中以，其中以过渡金属离子过渡金属离子居多，如居多，如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+等；少数高氧化态的非金属元素也可作中心离等；少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子，如子，如BF4-、SiF62-中的中的B()、Si()等。中心原子如等。中心原子如Ni(CO)4)、Fe(CO)

5、5中的中的Ni、Fe原子。原子。本讲稿第四页，共五十三页2.配位体配位体 在配合物中与形成体结合的在配合物中与形成体结合的离子或中性分子离子或中性分子称为称为配位体配位体，简称配体，如，简称配体，如Cu(NH3)42+中的中的NH3、Fe(CN)63-中的中的CN-等。等。在配体中在配体中提供孤对电子提供孤对电子与形成体形成配位键的原子称为与形成体形成配位键的原子称为配位原子配位原子，如配体，如配体NH3中的中的N。常见的配位原子为。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素和卤素等等原子。原子。根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为根据一个配

6、体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体单齿配体和和多多齿配体。齿配体。单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH-，X-，CN-，SCN-等。等。多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。例如：例如：(1)单齿配体单齿配体 NH3 Ag+2NH3 H3N:Ag:NH3+(2)多齿配体多齿配体 乙二胺乙二胺 本讲稿第五页，共五十三页3.配位数配位数:配位原子的总数配位原子的总数 例如例如Cu(NH3)42+中，中，Cu2+的配位数为的配位数为4;CoCl3(NH3)3中中Co3+的配

7、位的配位数为数为6。配位数决定于中心离子和配位体的性质，其电荷、体积、电子层结构及配位数决定于中心离子和配位体的性质，其电荷、体积、电子层结构及它们之间相互影响，形成时的条件它们之间相互影响，形成时的条件(T、C)目前已知配位数有目前已知配位数有1到到14，最常见的配位数为，最常见的配位数为6和和4。由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数=配体的数目；配体的数目；若配体是多齿的，那么配体的数目若配体是多齿的，那么配体的数目中心离子的配位数。中心离子的配位数。例如，例如，Cu(en)22+中的乙二胺中的乙二胺(en)是双齿配体，即每是双齿配体，即每1个个

8、en有有2个个N原子原子与中心离子与中心离子Cu2+配位，在此，配位，在此，Cu2+的配位数是的配位数是4而不是而不是2。中心离子的中心离子的电荷：电荷：+1+2+3+4特征配位数：特征配位数：24(或或6)6(或或4)6(或或8)本讲稿第六页，共五十三页4.配离子的电荷配离子的电荷 形成体形成体和和配体电荷配体电荷的代数和即为的代数和即为配离子的电荷配离子的电荷。例如，例如，K3Fe(CN)6中配离子的电荷数可根据中配离子的电荷数可根据Fe3+和和6个个CN-电电荷的代数和判定为荷的代数和判定为-3，也可根据配合物的外界离子，也可根据配合物的外界离子(3个个K+)电荷数判电荷数判定定Fe(C

9、N)63-的电荷数为的电荷数为-3。例例:Cu(NH3)4SO4 中心离子中心离子:Cu2+配体配体:NH3 配位原子配位原子:N 内界内界:Cu(NH3)4 2+外界外界:SO4 2-配位数配位数:4本讲稿第七页，共五十三页Co(NH3)6Cl3KFe(CN)6中心原子配体外界内界练习练习本讲稿第八页，共五十三页1-3 1-3 配合物的命名配合物的命名原则是原则是先阴离子后阳离子先阴离子后阳离子，先简单后复杂先简单后复杂。命名顺序：不止一种配体命名顺序：不止一种配体,中间以中间以分开。分开。（1）先无机先无机配体，配体，后有机后有机配体配体 PtCl2(Ph3P)2 二氯二氯 二二(三苯基磷

10、三苯基磷)合铂合铂(II)(2)先列出先列出阴离子阴离子，后列出，后列出阳离子阳离子，中性分子中性分子（的名称）（的名称）KPtCl3NH3 三氯三氯氨合铂氨合铂(II)酸钾酸钾(3)同类配体同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序英文字母顺序排列。排列。Co(NH3)5(H2O)Cl3Fe(CO)5Pt(NH3)2Cl2三氯化五氨三氯化五氨一水合钴一水合钴()五羰基合铁五羰基合铁二氯二氯二氨合铂二氨合铂()本讲稿第九页，共五十三页(4)同类配体同类配体同一配位原子时，将含同一配位原子时，将含较少原子数较少原子数的配体排在前面。的配体排在前面

11、。Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)Cl 氯化硝基氯化硝基氨氨羟氨羟氨吡啶合铂吡啶合铂(II)(5)配位原子相同配位原子相同，配体中所含的，配体中所含的原子数目原子数目也相同时，按结构式中与配原子也相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的相连的原子的元素符号的英文顺序英文顺序排列。排列。Pt(NH2)(NO2)(NH3)2 氨基氨基硝基硝基二氨合铂二氨合铂(II)(6)配体化学式相同但配位原子不同，配体化学式相同但配位原子不同，(-SCN,-NCS)时，则按配位原子元素时，则按配位原子元素符号的符号的字母顺序排列字母顺序排列。本讲稿第十页，共五十三页命名原则命名原则:服从一

12、般无机化合物的命名原则。服从一般无机化合物的命名原则。如果化合物的负离子是一个简单离子，叫某如果化合物的负离子是一个简单离子，叫某化化某；某；如果化合物的负离子是一个复杂离子，叫某如果化合物的负离子是一个复杂离子，叫某酸酸某。某。络合物内界命名次序为：络合物内界命名次序为：配位数配位数(一、二、三、四一、二、三、四)-配位体名称配位体名称-合合(表示配位结表示配位结合合)-中心离子名称中心离子名称-中心离子氧化数中心离子氧化数(、)例：例：Co(NH3)6Cl3Pt(NH3)4(OH)2K2PtCl6H2PtCl6氯化六氨合钴氯化六氨合钴()氢氧化四氨合铂氢氧化四氨合铂()六氯合铂六氯合铂()

13、酸酸钾钾六氯合铂六氯合铂()酸酸本讲稿第十一页，共五十三页例：例：Co(NH3)6 3+六氨合钴六氨合钴()离子离子Cu(NH3)4(H2O)2 2+四氨四氨二水合铜二水合铜()离子离子Fe(CN)6 3-六氰合铁六氰合铁()离子离子Cr(en)3 3+三三(乙二胺乙二胺)合铬合铬()离子离子K2PtCl6 六氯合铂六氯合铂()酸钾酸钾Cu2SiF6 六氟合硅六氟合硅()酸铜酸铜H4 Fe(CN)6 六氰合铁六氰合铁()酸酸Co(NH3)6 Cl 氯化六氨合钴氯化六氨合钴()Cu(NH3)4 SO4 硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜()螯合物螯合物(chelate compound)、异性双基配体、异

14、性双基配体本讲稿第十二页，共五十三页1-4 配合物的类型配合物的类型1.简单配位化合物简单配位化合物单齿配位体单齿配位体与与单个中心离子（或原子）单个中心离子（或原子）所形成的配合物所形成的配合物 K2 PtCl6 Fe(H2O)6 Cl5 Cr(H2O)6 Cl3 NaAlF6 2.螯合物螯合物 环状结构环状结构 由由中心离子中心离子和和多齿配体多齿配体结合而成的环状配合物结合而成的环状配合物螯合效应：螯合效应：EDTA的应用的应用3.多核配合物多核配合物 在一个配合物中有在一个配合物中有2个或个或2个以上中心离子的配合物。个以上中心离子的配合物。4.其他配合物其他配合物 Fe(CO)5 (

15、C2H5)M Fe(CO)5 Re2Cl82-本讲稿第十三页，共五十三页 第二节 配位化合物的结构2-1 配合物中的化学键配合物中的化学键配合物的价键理论配合物的价键理论 (valence bond theory):(valence bond theory):1、配位化合物的内界配位化合物的内界(中心原子与配体间中心原子与配体间)是依靠配位键结合的。是依靠配位键结合的。2、形成配位键的条件是中心离子必须有空轨道，配位体必须有孤对电子。形成配位键的条件是中心离子必须有空轨道，配位体必须有孤对电子。3、成键的原子轨道必须杂化。（空轨道亦经杂化）成键的原子轨道必须杂化。（空轨道亦经杂化）4、杂化轨道

16、的类型决定配离子的几何构型。杂化轨道的类型决定配离子的几何构型。即即:1.1.形成体形成体(M)(M)：有空轨道：有空轨道 配位体配位体(L)(L)：有孤对电子：有孤对电子 二者形成配位键二者形成配位键M ML L2.2.形成体形成体(中心离子中心离子)采用杂化轨道成键采用杂化轨道成键3.3.杂化方式与空间构型有关杂化方式与空间构型有关本讲稿第十四页，共五十三页2-2 杂化轨道与配合物的空间构型杂化轨道与配合物的空间构型 配位配位数数空间构型空间构型杂化轨道杂化轨道类型类型实例实例2直线形直线形sp Ag(NH3)2+Ag(CN)2 3平面三角形平面三角形sp2Cu(CN)32 HgI3 4正

17、四面体正四面体sp3Zn(NH3)42+Cd(CN)42 4四方形四方形dsp2Ni(CN)42 5三角双锥三角双锥dsp3Ni(CN)53 Fe(CO)55四方锥四方锥d4sTiF52 6八面体八面体sp3d2FeF63 AlF63-SiF62-PtCl64-6d2sp3Fe(CN)63 Co(NH3)6本讲稿第十五页，共五十三页 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。配合物的空间构型配合物的空间构型直线形直线形 四面体四面体 平面正方形平面正方形 八面体八面体配位数配位数 2 4 6例例空空间间构构型型本讲稿第十六页，共五十三页

18、例例 三角形三角形 四方锥四方锥 三角双锥三角双锥配位数配位数 3 5 空空间间构构型型本讲稿第十七页，共五十三页NH3 NH3Ag(NH3)2+的空间构型为直线形，的空间构型为直线形，=0。5p4d5s例：例：AgCl2-，CuCl2-4d5s5pAg+Ag(NH3)2+sp杂化杂化1.配位数为配位数为 2 2 的配合物的配合物本讲稿第十八页，共五十三页孤对电子进入中心离子外层杂化轨道，称外轨型配离子，其在溶液中孤对电子进入中心离子外层杂化轨道，称外轨型配离子，其在溶液中较易解离。较易解离。sp杂化，故空间轨道，直线型。杂化，故空间轨道，直线型。本讲稿第十九页，共五十三页BeX42-的空间构

19、型为四面体。的空间构型为四面体。1s2s2p1s2s2pX-X-X-X-sp3杂化杂化BeX42-Be2+2.配位数为配位数为 4 4 的配合物的配合物（1）四面体结构四面体结构 本讲稿第二十页，共五十三页NiCl42-的空间构型为四面体的空间构型为四面体3d4s4pNiCl42-Cl-Cl-Cl-Cl-sp3杂化杂化本讲稿第二十一页，共五十三页本讲稿第二十二页，共五十三页（2 2）平面正方形平面正方形 具有（具有（n-1n-1）d d8 8或不足或不足d d8 8构型的中心离子。构型的中心离子。Ni(CN)42-的空间构型为平面正方形，的空间构型为平面正方形，=0Ni(CN)42-Ni2+3

20、d4s4pdsp2杂化杂化CN-CN-CN-CN-本讲稿第二十三页，共五十三页配离子从静电场观点和统计规律来看，可分为：（主要看配位原子配离子从静电场观点和统计规律来看，可分为：（主要看配位原子电负性大小）电负性大小）弱场配位体弱场配位体OHOH-，H H2 2O O，SCNSCN-，F F-居居 中中NHNH3 3强场配位体强场配位体CNCN-，COCO，NONO2-2-强场配位体使中心离子（强场配位体使中心离子（n-1n-1）d d轨道上未成对电子强行配对，腾出内层轨道上未成对电子强行配对，腾出内层能量较低的空轨道能量较低的空轨道本讲稿第二十四页，共五十三页 这类配合物绝大多数是八面体构型

21、，形成体可能采取这类配合物绝大多数是八面体构型，形成体可能采取d2sp3或或sp3d2杂化轨道成键。杂化轨道成键。Fe(CN)63-，=2.4B.M.；内轨配键。内轨配键。以内轨配键形成的配合物以内轨配键形成的配合物叫内轨形配合物。叫内轨形配合物。3.配位数为配位数为 6 6 的配合物的配合物Fe3+3d4s4pFe(CN)63-d2sp3杂化杂化CN-CN-CN-CN-CN-CN-本讲稿第二十五页，共五十三页FeF63-，=5.90B.M.外轨配键。外轨配键。以外轨配键形成的配合物以外轨配键形成的配合物叫外轨形配合物。叫外轨形配合物。同一中心离子的内轨形配合物比外轨形配合物稳定。同一中心离子

22、的内轨形配合物比外轨形配合物稳定。FeF63-sp3d2杂化杂化F-F-F-F-F-F-Fe3+3d4s4p4d本讲稿第二十六页，共五十三页本讲稿第二十七页，共五十三页外轨型配合物外轨型配合物内轨型配合物内轨型配合物Fe2+Ar 3d 4s 4p Fe(H2O)62+sp3d2杂化轨道杂化轨道 4d Fe2+Ar 3d.3d 4s 4p 4d Fe(CN)62+d2sp3杂化轨道杂化轨道 3d.本讲稿第二十八页，共五十三页本讲稿第二十九页，共五十三页2-3外轨型配合物和内轨型配合物外轨型配合物和内轨型配合物中心体接受电子的二种方式中心体接受电子的二种方式中心原子用外层轨道接纳配体电子，中心原子

23、用外层轨道接纳配体电子，例如：例如：FeF63 sp3d2杂化，杂化，八面体构型八面体构型 外轨型配合物外轨型配合物 3d5FeF63 sp3d2杂化，杂化，八面体构型，八面体构型，外轨型配合物外轨型配合物6 6个个个个 键键键键本讲稿第三十页，共五十三页中心原子用部分内层轨道接纳配体电子，中心原子用部分内层轨道接纳配体电子，例如：例如：Cr(H2O)63+d2sp3杂化杂化,八面体构型，八面体构型，内轨型配合物内轨型配合物 3d3d2sp3杂化杂化,八面体构型，内轨型配合物八面体构型，内轨型配合物6个键本讲稿第三十一页，共五十三页 (3)内外轨型取决于内外轨型取决于配位体场配位体场(主要因素

24、主要因素)，中心原子，中心原子(次要因素次要因素)(a)强场配体强场配体,如如CN CO NO2 等等,易形成内轨型，易形成内轨型，弱场配体，如弱场配体，如 X 、H2O易形成外轨型易形成外轨型 (b)中心原子中心原子d3型型,如如Cr3+，有空有空(n-1)d轨道，轨道，(n-1)d2 ns np3易形成内轨型易形成内轨型中心原子中心原子d8 d10型型,如如Fe2+,Ni2+,Zn2+,Cd2+,Cu+无空无空(n-1)d轨道，轨道，(ns)(np)3(nd)2易形成外轨型易形成外轨型 本讲稿第三十二页，共五十三页(4)内轨型配合物和外轨型配合物的差别内轨型配合物和外轨型配合物的差别配位键

25、的键能：内轨型配位键的键能：内轨型 外轨型外轨型配合物的稳定性：内轨型配合物的稳定性：内轨型 外轨型外轨型稳定常数稳定常数 内轨型内轨型 外轨型外轨型 几何构型几何构型:内外轨型配合物内外轨型配合物,杂化方式不同杂化方式不同,空间构型会不同空间构型会不同 Ni(NH3)42+sp3 正四面体正四面体 Ni(CN)42 dsp2 平面四边形平面四边形本讲稿第三十三页，共五十三页Co(NH3)63+:Co3+:3d6内轨型配合物本讲稿第三十四页，共五十三页Co(NH3)62+:Co2+:3d7外轨型配合物，八面体构型外轨型配合物，八面体构型6个键sp3d2杂化sp3d2杂化轨道3d76个个 键键3

26、d7本讲稿第三十五页，共五十三页Ni(NH3)62+:Ni2+:3d8 6个键外轨型配合物，八面体外轨型配合物，八面体 构型构型本讲稿第三十六页，共五十三页Ni(CN)42:Ni2+:3d84个键内轨型配合物，平面四方型内轨型配合物，平面四方型 构型构型CN和和NO2多为内轨型配合物，多为内轨型配合物，NH3位于二者之位于二者之间间本讲稿第三十七页，共五十三页Co(CN)64-Co2+:3d7结论：结论：Co(CN)64不稳定，易被氧化不稳定，易被氧化Co(CN)64 氧化成氧化成Co(CN)63本讲稿第三十八页，共五十三页Cu(NH3)42+Cu2+:3d9结论：结论：Cu(NH3)42+易

27、被氧化成易被氧化成Cu(NH3)43+错误结论错误结论本讲稿第三十九页，共五十三页 配离子的杂化轨道类型配离子的杂化轨道类型,说明了配离子的空间构型和配位数，以说明了配离子的空间构型和配位数，以及配合物之间稳定性的差异。及配合物之间稳定性的差异。2-4价键理论的局限性价键理论的局限性(1)可以解释可以解释Co(CN)64-易被氧化易被氧化Co(CN)63-但无法解释但无法解释Cu(NH3)42+比比Cu(NH3)43+稳定的稳定的 事实事实(2)对配合物产生高低自旋的解释过于牵强对配合物产生高低自旋的解释过于牵强.(3)无法解释配离子的稳定性与中心离子电子构无法解释配离子的稳定性与中心离子电子

28、构 型之间的关系型之间的关系重要原因：重要原因：未考虑配体对中心离子的影响未考虑配体对中心离子的影响本讲稿第四十页，共五十三页第七章第七章 配位化合物配位化合物第三节 配位化合物在水溶液中的状况第四节 螯合物第五节 配合物形成体在周期表中的分布第六节 配位化合物的应用本讲稿第四十一页，共五十三页上节要点提示：上节要点提示：1.配合物配合物 的命名的命名2.配合物的配合物的 异构体异构体重点掌握根据所给的条件推断配合物的结构异构体重点掌握根据所给的条件推断配合物的结构异构体3.配合物的价键理论配合物的价键理论 外轨型配合物和内轨型配合物外轨型配合物和内轨型配合物内外轨型取决于内外轨型取决于配位体

29、场配位体场(主要因素主要因素)中心原子中心原子(次要因素次要因素)(a)强场配体强场配体,如如CN-CO NO2-等等,易形成内轨型，低自旋易形成内轨型，低自旋 弱场配体，如弱场配体，如 X-、H2O易形成外轨型，高自旋易形成外轨型，高自旋 (b)中心原子中心原子d3型型,如如Cr3+，有空，有空(n-1)d轨道，轨道，(n-1)d2 ns np3易形成内轨型，易形成内轨型，中心原子中心原子d8 d10型型,如如Fe2+,Ni2+,Zn2+,Cd2+,Cu+无空无空(n-1)d轨道，轨道，(ns)(np)3(nd)2易形成外轨型易形成外轨型 4.杂化轨道与配合物的空间构型杂化轨道与配合物的空间

30、构型本讲稿第四十二页，共五十三页第三节 配位化合物在水溶液中的状况3-1 配位平衡配位平衡（1）稳定常数与不稳定常数）稳定常数与不稳定常数K稳稳=1/K不稳不稳Cu(NH3)42+Cu2+4NH3Cu2+4NH3Cu(NH3)42+前者是配离子的解离反应解离反应，标准平衡常数叫配离子的解离常数（解离常数（K不稳不稳）后者是配离子的生成反应生成反应,标准平衡常数叫生成常数（生成常数（K稳稳）K稳稳=Cu2+NH3 4/Cu(NH3)42+K不稳不稳=Cu(NH3)42+/Cu2+NH3 4 本讲稿第四十三页，共五十三页（2）逐级稳定常数）逐级稳定常数在溶液中配离子的生成是分步进行的，每一步都有一

31、个在溶液中配离子的生成是分步进行的，每一步都有一个对应的稳定常数，我们称它为对应的稳定常数，我们称它为逐级稳定常数逐级稳定常数(或分步稳定常数或分步稳定常数)。例如：例如：Cu2+4NH3=Cu(NH3)2+K1 Cu(NH3)2+NH3 =Cu(NH3)22+K2 Cu(NH3)22+NH3=Cu(NH3)32+K3 Cu(NH3)32+NH3=Cu(NH3)42+K4K稳稳=K1 K2 K3 K4本讲稿第四十四页，共五十三页配合物的稳定常数配合物的稳定常数 (K K稳稳)可以比较同类型配合物的稳定常数可以比较同类型配合物的稳定常数 Cu(NHCu(NH3 3)4 42+2+=Cu=Cu2+

32、2+4NH +4NH3 3 K K不稳不稳 Cu(NHCu(NH3 3)4 42+2+=Cu(NH=Cu(NH3 3)3 32+2+NH +NH3 3 K K不稳不稳 1 1 Cu(NH Cu(NH3 3)3 32+2+=Cu(NH=Cu(NH3 3)2 22+2+NH +NH3 3 K K不稳不稳 2 2 K K不稳不稳 =K K不稳不稳 1 1 K K不稳不稳 2 2 K K不稳不稳 3 3 K K不稳不稳 4 4 同理：同理：K K稳稳 =K K稳稳 1 1 K K稳稳 2 2 K K稳稳 3 3 K K稳稳 4 4本讲稿第四十五页，共五十三页例例7-1：欲使：欲使0.10mol的的Ag

33、Cl完全溶解生成完全溶解生成Ag(NH3)2+,最少需要最少需要1.0L氨水的浓度是多少？氨水的浓度是多少？AgCl的浓度为的浓度为0.10mol/1.0l-1 =0.10 mol l-1 解解(1)AgCl +2NH3=Ag(NH3)2+Cl-起始：起始：0.10 x 0 0平衡时平衡时moll-1 x-0.2 0.10 0.10 (0.10.1)/(x-0.2)2=K x=2.4 moll-1 本讲稿第四十六页，共五十三页Ag+Cl-AgCl K=1/Ksp=5.561011AgCl+2NH3 Ag(NH3)2+Ag(NH3)2+Cl-Ag+K=-NH32 Ag+=Ksp(AgCl)本讲稿

34、第四十七页，共五十三页当当Ka,Kb越小，配离子越易解离越小，配离子越易解离平衡向生成弱酸、弱碱方向移动平衡向生成弱酸、弱碱方向移动3-2 配位平衡的移动配位平衡的移动（1）配位平衡与酸碱平衡）配位平衡与酸碱平衡（a）酸效应酸效应（b）水解效应）水解效应+OH-H+MOHHLM+L-ML本讲稿第四十八页，共五十三页例例1:Cd(NH3)42+2 OH-=Cd(OH)2 +4 NH3 例例2:Cu(NH3)42+4 H+=Cu2+4 NH4+(2)配位平衡与沉淀溶解平衡配位平衡与沉淀溶解平衡配合剂与沉淀剂争夺金属离子的能力配合剂与沉淀剂争夺金属离子的能力,K稳稳越大或越大或Ksp越小，形成配合物

35、的倾向越大越小，形成配合物的倾向越大 沉淀沉淀+配合剂配合剂 配合单元配合单元+沉淀剂沉淀剂 K=K稳稳 Ksp配合单元配合单元+沉淀剂沉淀剂 沉淀沉淀+配合剂配合剂 K=1/(K稳稳 Ksp)本讲稿第四十九页，共五十三页欲使欲使0.10mmol的的AgI完全溶解生成完全溶解生成Ag(NH3)2+,最少需要最少需要1.0cm3氨水的浓度是多少？改用氨水的浓度是多少？改用1.0cm3KCN溶液时，浓溶液时，浓度为多少？度为多少？请同学独立解答请同学独立解答本讲稿第五十页，共五十三页第六节 配位化合物的应用4-1 4-1 在无机化学方面的应用在无机化学方面的应用在无机化学方面的应用在无机化学方面的

36、应用（1）湿法冶金）湿法冶金4Au+8CN-+O2+2H2O 4Au(CN)2-+4OH2Au(CN)2-+Zn2Au+2Au(CN)42-众所周知，贵金属难氧化，从其矿石中提取有困难。但是当有合适的配合剂存在，例如在NaCN溶液中，由于EAu(CN)2-/Au值比E(O2/OH-)值小得多，Au的还原性增强，容易被O2氧化，形成Au(CN)2-而溶解。然后用锌粉自溶液中置换出金本讲稿第五十一页，共五十三页（2 2）分离和提纯分离和提纯分离和提纯分离和提纯利用生成配合物后性质上的差异，来分离提纯性质相近的稀有金属（3 3）设计合成具有特殊功能的分子设计合成具有特殊功能的分子设计合成具有特殊功能

37、的分子设计合成具有特殊功能的分子4-2 在分析化学方面的应用在分析化学方面的应用(1)离子的鉴定离子的鉴定形成有色配离子形成有色配离子:例如在溶液中NH3与Cu2+能形成深蓝色深蓝色的Cu(NH3)42+，藉此配位反应可鉴定Cu2+。形成难溶有色配合物形成难溶有色配合物：例如丁二肟在弱碱性介质中与Ni2+可形成鲜红鲜红色色难溶的二(丁二肟)合镍()沉淀,藉此以鉴定Ni2+，也可用于Ni2+的测定。（2）离子的掩蔽离子的掩蔽（3）有机沉淀剂）有机沉淀剂（4）萃取分离）萃取分离本讲稿第五十二页，共五十三页4-3 配合催化（自学）配合催化（自学）4-4 4-4 生物化学中的配位化合物生物化学中的配位

38、化合物生物化学中的配位化合物生物化学中的配位化合物 生物体内各种各样起特殊催化作用的酶，几乎都与有机金属生物体内各种各样起特殊催化作用的酶，几乎都与有机金属配合物密切相关。例如，植物进行光合作用所必需的叶绿素，配合物密切相关。例如，植物进行光合作用所必需的叶绿素，是是以以Mg2+为中心的复杂配合物。植物固氮酶是铁、钼的蛋白质为中心的复杂配合物。植物固氮酶是铁、钼的蛋白质配合物。配合物。治疗糖尿病的胰岛素，治疗血吸虫病的酒石酸锑钾以治疗糖尿病的胰岛素，治疗血吸虫病的酒石酸锑钾以及抗癌药顺铂、二氯茂钛等都属于配合物。现已证实多种及抗癌药顺铂、二氯茂钛等都属于配合物。现已证实多种顺铂顺铂(Pt(NH3)2Cl2)及其一些类似物对子宫癌、肺癌、睾丸及其一些类似物对子宫癌、肺癌、睾丸癌有明显疗效。最近还发现金的配合物癌有明显疗效。最近还发现金的配合物Au(CN)2-有抗病毒有抗病毒作用。作用。本讲稿第五十三页，共五十三页