《化学总复习》PPT课件.ppt

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1、普通化学考试题型普通化学考试题型一、单项选择题：一、单项选择题：202二、填空题：二、填空题：101 三、判断题：三、判断题：101四、简答题：四、简答题：52五、计算题：五、计算题：(第第1小题小题6分，第分，第2题题7分，分，第第3小题小题9分，第分，第4题题8分，共分，共30分分)期末总评期末总评=平时成绩平时成绩30%+期末考试期末考试70%第一章第一章 化学反应的基本规律化学反应的基本规律 知识点小结知识点小结（1）1.基本概念基本概念 体系：体系：热力学中将被研究的对象称为体系。热力学中将被研究的对象称为体系。环境：环境：体系以外与之有密切联系的部分称体系以外与之有密切联系的部分称

2、 为环境。为环境。敞开体系：敞开体系：与环境之间，既有物质交换，与环境之间，既有物质交换，又有能量交换的体系称为敞开体系。又有能量交换的体系称为敞开体系。封闭体系：封闭体系：与环境之间只有能量交换，没与环境之间只有能量交换，没有物质交换的系统称为封闭体系。有物质交换的系统称为封闭体系。孤立体系：孤立体系：与环境之间既无物质交换，又与环境之间既无物质交换，又无能量交换的体系称为孤立体系。无能量交换的体系称为孤立体系。相：相：体系内物理性质和化学性质完全相同体系内物理性质和化学性质完全相同的部分称为相。的部分称为相。体系的状态：体系的状态：体系一切物理性质和化学体系一切物理性质和化学 性质的综合表

3、现。性质的综合表现。状态函数：状态函数：描述体系宏观物理性质和化描述体系宏观物理性质和化 学性质的物理量称为体系的状态函数。学性质的物理量称为体系的状态函数。状态函数的主要特点：状态函数的主要特点：状态函数的变化量只取决状态函数的变化量只取决 于体系的初始状态和终止状态，而与过程变化的于体系的初始状态和终止状态，而与过程变化的 具体途径无关。具体途径无关。2.分压和分压定律（分压和分压定律（P5-6）混合气体任意组分混合气体任意组分B的分压：的分压：pB=p(nB/n),pB=p(VB/V)物物质质的量分数：的量分数：x=nB/n 体体积积分数：分数：B=VB/V 混合气体的混合气体的总压总压

4、：p=pB 知识点小结知识点小结（2）（1）能量守恒）能量守恒及转化定律（热力学第一定律）的内及转化定律（热力学第一定律）的内 容及其数学式容及其数学式（P8-9）能量守恒定律的文字表述：能量既不能消灭，能量守恒定律的文字表述：能量既不能消灭，也不能创造，但可以从一种形式转化为另一种形式，也不能创造，但可以从一种形式转化为另一种形式，也可以从一种物质传递到另一种物质，在转也可以从一种物质传递到另一种物质，在转 化和传递过程中能量的总值保持不变。化和传递过程中能量的总值保持不变。数学表达式：数学表达式：U=Q+W（2）基本概念（）基本概念（P14）物质的标准摩尔生成焓变（物质的标准摩尔生成焓变（

5、fHm）；反应的标准摩尔焓变（反应的标准摩尔焓变（rHm）（3）恒容热效应）恒容热效应Qv（U）和恒压热效应）和恒压热效应Qp （H）的换算（）的换算（P9-10）Qv=U，Qp=H（4 4）恒压反应热与恒容反应热的关系（）恒压反应热与恒容反应热的关系（P11P11）对于恒温恒压、只做体积功的化学反应，则有：对于恒温恒压、只做体积功的化学反应，则有：Qp=Qv+pV 对于固相和液相反应，由于反应前后体积变不对于固相和液相反应，由于反应前后体积变不 大，则有：大，则有：Qp Qv 对于气相反应，如果将气体作为理想气体处理，对于气相反应，如果将气体作为理想气体处理，则有：则有：Qp=Qv+n（RT

6、）（式中（式中n为生成物的量与反应物的量之差）为生成物的量与反应物的量之差）基本概念：物质的标准摩尔熵（基本概念：物质的标准摩尔熵（Sm）、反反应应的的标标准摩准摩尔尔熵变熵变（rSm）、物质的、物质的 标准摩尔生成吉布斯自由能标准摩尔生成吉布斯自由能fGm、反应反应 的标准摩尔吉布斯自由能（的标准摩尔吉布斯自由能（rGm）。标准摩尔熵变的计算标准摩尔熵变的计算:rSm(298K)=B Sm(B,298K)知识点小结知识点小结（3）例题例题1：计算：计算CaCO3分解反应的分解反应的rSm(298K)。解：解：CaCO3的分解反应式为的分解反应式为 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)

7、查表：查表：S m(CO2,g)=213.6JK-1mol-1,Sm(CaO,s)=39.7JK-1mol-1,Sm(CaCO3,s)=92.9JK-1mol-1 rSm(298K)=Sm(CO2,g)+Sm(CaO,s)-Sm(CaCO3,s)=213.6JK-1mol-1+39.7JK-1mol-1-92.9JK-1mol-1 =160.4JK-1mol-1 对于一般的过程（化学反应）可利用物质对于一般的过程（化学反应）可利用物质 标准摩尔熵值，初步估算其熵变的情况：标准摩尔熵值，初步估算其熵变的情况：对于气体的物质的量增加的反应（过程），对于气体的物质的量增加的反应（过程），rSm0，即

8、为熵增过程；即为熵增过程；对于气体物质的量减少的反应（过程），对于气体物质的量减少的反应（过程），rSm0，即熵减过程。，即熵减过程。不涉及气体物质的量的变化过程，若物质的不涉及气体物质的量的变化过程，若物质的（或溶质的粒子数）增多，则为熵增，如晶体溶（或溶质的粒子数）增多，则为熵增，如晶体溶 解为熵增过程，若物质的量（或溶质的粒子数）解为熵增过程，若物质的量（或溶质的粒子数）减少，则为熵减，如：减少，则为熵减，如：Ba2+SO42-=BaSO4 尽管物质的熵值随着温度的升高而增加，但对尽管物质的熵值随着温度的升高而增加，但对于一个反应来说，温度升高时，产物和反应物的于一个反应来说，温度升高时

9、，产物和反应物的熵值增加程度相近，熵变不十分显著，所以在一熵值增加程度相近，熵变不十分显著，所以在一般的计算中可做近似处理：般的计算中可做近似处理：rSm(T)rSm(298K)298K标准摩尔自由能变的计算：（标准摩尔自由能变的计算：（P23）rGm(298K)=B fGm(B,298K)任意温度下，标准摩尔自由能变的计算：（任意温度下，标准摩尔自由能变的计算：（P23）rGm=rHmTrSm 任意状任意状态态下，化学反下，化学反应应的摩的摩尔尔自由能自由能变变的的计计 算算 等温方程式及其等温方程式及其应应用：（用：（P23-24）rGm =rGm +RT ln J 化学反应自发方向性的判

10、断化学反应自发方向性的判断 rGm 0 反应正向不能自发进行，要进行反应正向不能自发进行，要进行 需外力推动，但反向是自发的；需外力推动，但反向是自发的；rGm=0 反应达到平衡状态（化学反应的反应达到平衡状态（化学反应的 最大限度）。最大限度）。吉布斯吉布斯赫姆霍兹方程的应用赫姆霍兹方程的应用（P21）定性估计反应的温度条件：定性估计反应的温度条件：rHm 0，rSm0，rSm0，反，反应应高温自高温自发发，低温不自低温不自发发。(1)反应反应 2H2O2(l)2H2O(l)+O2(g)rH m=196.5 kJ mol-1 0H2O2(l)分分解解的的反反应应在在任任何何温温度度下下都都是

11、是自自发发的的，因因为为它它受受到到 H 及及 S 两因素的推动。两因素的推动。(2)反应反应 CO(g)=C+1/2O2(g)rH m=110 kJ mol-1 0(吸热吸热)rS m=189.72 J mol-1 CO(g)不不管管在在任任何何温温度度下下都都不不会会自自发发地地生生成成C和和O2，说说明明这这一一反反应无任何推动力。应无任何推动力。(3)反应反应 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)rH m=177 kJ mol-1 0(吸热吸热)rS m =164.69 J mol-1 0这这一一反反应应在在低低温温下下不不能能自自发发进进行行，逆逆反反应应由由于于放放热热，可

12、可自自发发进进行行，说说明明 rH m是是反反应应正正向向进进行行的的阻阻力力；而而高高温温时时，该该反反应应自自发进行，说明是反应的熵变推动了反应进行。发进行，说明是反应的熵变推动了反应进行。(4)反应反应 HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s)rH m=176.89 kJ mol-1 0(放热放热)rS m=284.23 J mol-1 0，逆向反应将自发进行，正向反应不进行。，逆向反应将自发进行，正向反应不进行。知识点小结（知识点小结（4 4）本节介绍了化学平衡的基本概念、基本原理本节介绍了化学平衡的基本概念、基本原理及其简单的应用。主要内容如下：及其简单的应用。主要内容如下：基本

13、概念：基本概念：化学平衡状态，经验平衡常数，标化学平衡状态，经验平衡常数，标 准平衡常数（准平衡常数（K），多重平衡，化学平衡移），多重平衡，化学平衡移 动动，平衡，平衡转转化率。化率。K(T)的定的定义义式：式：多重平衡规则：多重平衡规则：若总反应是由其它几个反应的和若总反应是由其它几个反应的和或差，总反应的标准平衡常数等于各步反应平衡或差，总反应的标准平衡常数等于各步反应平衡常数的乘积或商。常数的乘积或商。化学平衡移动：化学平衡移动：由于条件改变，使由于条件改变，使JK，化学反，化学反应应从一个平衡从一个平衡态转态转化到另一个平衡化到另一个平衡态态的的过过程称程称为为化学平衡的移化学平衡的

14、移动动。化学平衡移动方向的判断：化学平衡移动方向的判断：若JK，rGm(T)0，反应逆向自发进行；若JK，rGm(T)0，反应正向自发进行；若JK，rGm(T)0，反应处平衡状态。浓度对化学平衡的影响：浓度对化学平衡的影响：浓度通过改变反应商浓度通过改变反应商 来影响化学平衡。增大反应物或减少产物浓度，来影响化学平衡。增大反应物或减少产物浓度，J值减小，值减小，JK，平衡逆向，平衡逆向 移移动动。压压力力对对化学平衡的影响：化学平衡的影响：压压力通力通过过改改变变反反应应商影商影 响化学平衡。响化学平衡。压压力增大，平衡向气体物力增大，平衡向气体物质质的量减的量减 少的方向移少的方向移动动；压

15、压力减小，平衡向气体物力减小，平衡向气体物质质的量的量 增大的方向移增大的方向移动动。温度对化学平衡的影响：温度对化学平衡的影响：温度是通过改变标准温度是通过改变标准 平衡常数影响化学平衡。平衡常数影响化学平衡。，当温度T升高时，K值变小，使得 JK，平衡逆向移动 （即向吸热方向移动），当温度T升高时，K值变大，使得 J0 (C)U0 (D)无法判断无法判断 答案：（答案：（A）4.符号符号fHm(H2O,l,298K)表达的具体含义是表达的具体含义是。答案答案:在标准状态，在标准状态，298K时，由时，由H2(g)和和O2(g)反应生成反应生成1mol液态水的过程中的焓变。液态水的过程中的焓

16、变。5.反应反应2NH3(g)=3H2(g)+N2(g)的的rHm(298K)=92.2kJmol-1，则则fHm(NH3,g,298K)为为 。答案答案:-46.1kJmol-1。6.已知汽车尾气无害化反应已知汽车尾气无害化反应NO(g)+CO(g)=1/2N2(g)+CO2(g)的的rHm(298K)v2 (B)v1v2 (C)v1=v2 (D)无法判断无法判断答案：（答案：（D）第二章第二章 水基分散体系水基分散体系 知识点回顾（知识点回顾（1）基本概念：物质的量浓度，质量摩尔浓基本概念：物质的量浓度，质量摩尔浓 度，摩尔分数度，摩尔分数 溶液的组成标度：溶液的组成标度：物质的量浓度物质

17、的量浓度 c=n(溶质溶质)/V(溶液溶液)质量摩尔浓度质量摩尔浓度 m=n(溶质溶质)/(溶剂溶剂)摩尔分数摩尔分数 xB=nB/n总总 基本概念：溶液的蒸气压下降，溶液的沸点升基本概念：溶液的蒸气压下降，溶液的沸点升 高，溶液的凝固点降低，渗透压。高，溶液的凝固点降低，渗透压。稀溶液的依数性：稀溶液的依数性：溶液蒸气压下降溶液蒸气压下降溶液的沸点升高溶液的沸点升高 Tb=kb m溶液的凝固点降低溶液的凝固点降低 Tf=kf.m 渗透压渗透压 =nRT/V=cRT 知识点回顾（知识点回顾（2）冬天，在汽车散热器的水中注入一定量的冬天，在汽车散热器的水中注入一定量的乙二醇可防止水的冻结。如在乙

18、二醇可防止水的冻结。如在 200 g 的水中注的水中注入入6.50 g 的乙二醇，求这种溶液的凝固点。的乙二醇，求这种溶液的凝固点。解：即此种溶液的凝固点为-0.98oC。溶解0.081 g的S于200 g的C6H6中，使C6H6的沸点上升了0.41C。问此时溶液中的S分子是由几个原子组成的？已知：=0.162 mol kg-1 =250 一个分子中含S原子个数：250/32=7.8 个=8个m(B)=Kb(C6H6)=2.53 Kkg mol-1 解：tb=0.41=kbm(B)=2.53m(B)把一块把一块0oC的冰放在的冰放在0oC的水中和把它放在的水中和把它放在0oC的盐水中现象有何不

19、同，为什么？的盐水中现象有何不同，为什么？现象：冰会溶化于现象：冰会溶化于0oC的盐水中。的盐水中。原因：原因：0oC的冰与的冰与0oC的水的蒸气压相同，两的水的蒸气压相同，两相可达到平衡状态，即冰水共存。但相可达到平衡状态，即冰水共存。但0oC的盐水的的盐水的蒸气压比蒸气压比0oC的冰的蒸气压要小，因此冰会溶化于的冰的蒸气压要小，因此冰会溶化于0oC的盐水中。的盐水中。在一个钟罩内，放有一杯纯水和一杯浓糖在一个钟罩内，放有一杯纯水和一杯浓糖水，经过足够长时间后，发生的结果是什么？水，经过足够长时间后，发生的结果是什么？为什么？为什么？在一封闭系统中，糖水和纯水的蒸气压不同，按照在一封闭系统中

20、，糖水和纯水的蒸气压不同，按照蒸气压下降原理，纯水的蒸气压要高于糖水。由于在同蒸气压下降原理，纯水的蒸气压要高于糖水。由于在同一封闭系统中，气液两相要达到某种平衡，这样必发生一封闭系统中，气液两相要达到某种平衡，这样必发生蒸气压较高的纯水蒸发，而蒸气压较低的糖水则发生凝蒸气压较高的纯水蒸发，而蒸气压较低的糖水则发生凝聚，由于糖水无论多稀，它总是比纯水的浓度高，这样聚，由于糖水无论多稀，它总是比纯水的浓度高，这样这种过程必然持续下去，直到纯水蒸发完为止。这种过程必然持续下去，直到纯水蒸发完为止。基本概念：布朗运动，丁铎尔效应，电泳，电基本概念：布朗运动，丁铎尔效应，电泳，电 渗，溶胶的聚沉，胶核

21、，胶粒，胶渗，溶胶的聚沉，胶核，胶粒，胶 团。团。溶胶的聚沉：加入电解质，加入带相反电荷的溶胶的聚沉：加入电解质，加入带相反电荷的 溶胶，加热溶胶，加热（P66）胶团结构式（胶团结构式（P64）知识点回顾（知识点回顾（3）胶体的吸附表现出选择性：胶体的吸附表现出选择性：胶体微粒优先吸附与它组成有关，而在周围胶体微粒优先吸附与它组成有关，而在周围环境中存在较多的那些离子。环境中存在较多的那些离子。例：例：AgNO3和和KI制备制备AgI溶胶时的反应式为溶胶时的反应式为 AgNO3+KIAgI+KNO3 制备溶胶时，溶液中存在的制备溶胶时，溶液中存在的Ag+和和I-离子都是胶离子都是胶体的组成离子

22、，它们都能被吸附在胶粒表面。体的组成离子，它们都能被吸附在胶粒表面。KI过量，则过量，则AgI胶体将吸附胶体将吸附I-离子而带负电；离子而带负电；AgNO3过量，则过量，则AgI胶体吸附胶体吸附Ag+离子而带正电。离子而带正电。胶粒结构（胶粒结构（P64）以以AgI溶胶为例来说明胶粒的结构：溶胶为例来说明胶粒的结构：胶核胶核电位离子电位离子反离子反离子反离子反离子胶粒胶粒 胶团胶团 吸附层吸附层扩散层扩散层KI过量过量胶核胶核电位离子电位离子反离子反离子反离子反离子胶粒胶粒 胶团胶团 吸附层吸附层扩散层扩散层AgNO3过量过量第三章第三章 复习课复习课 本节介绍了酸碱质子理论，根据质子理论本节

23、介绍了酸碱质子理论，根据质子理论讨论了讨论了酸碱反应的本质酸碱反应的本质、酸碱的强弱酸碱的强弱、酸碱水酸碱水溶液溶液pH的计算的计算、酸碱在水溶液中的电离平衡及酸碱在水溶液中的电离平衡及其移动其移动、缓冲溶液缓冲溶液等。主要内容如下：等。主要内容如下：基本概念：质子酸，质子碱，共轭酸碱基本概念：质子酸，质子碱，共轭酸碱 对，酸碱的电离平衡常数，电离度，同离子对，酸碱的电离平衡常数，电离度，同离子 效应，缓冲溶液效应，缓冲溶液第一节第一节 溶液中的酸碱电离平衡溶液中的酸碱电离平衡 弱酸溶液中弱酸溶液中H+的计算：的计算：弱碱溶液中弱碱溶液中OH-的计算：的计算：缓冲溶液缓冲溶液pH值的计算：值的

24、计算：水解常数水解常数的计算：的计算：例例 题题计算计算0.050moll-1的次氯酸（的次氯酸（HClO）溶液中的）溶液中的H+浓度和次氯酸的电离度。浓度和次氯酸的电离度。解：解：本节主要讨论了本节主要讨论了难溶电解质沉淀溶解难溶电解质沉淀溶解平衡平衡和和溶度积规则的应用溶度积规则的应用。l 溶度积：在一定温度下，难溶电解质的饱溶度积：在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，各组分离子浓度幂的乘积为一常和溶液中，各组分离子浓度幂的乘积为一常数。它代表难溶电解质溶解趋势的大小或生数。它代表难溶电解质溶解趋势的大小或生成沉淀的难易。成沉淀的难易。Ksp(AmBn)=An+mBm-n AmBn(s)

25、溶解溶解 沉淀沉淀mAn+(aq)nBm-(aq)+第二节第二节 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡l 溶度积规则：溶度积规则：（1）若）若JKsp时，平衡逆向移动，即系统时，平衡逆向移动，即系统 为过饱和溶液，有沉淀生成。为过饱和溶液，有沉淀生成。l 根据溶度积规则，可以定量地说明根据溶度积规则，可以定量地说明分步沉淀现象分步沉淀现象。由溶度积规则可知，。由溶度积规则可知，反应商先达到溶度积的离子先被沉淀，反应商先达到溶度积的离子先被沉淀，或者说，开始沉淀需要剂量少的离子或者说，开始沉淀需要剂量少的离子先被沉淀。先被沉淀。例例 题题 溶液中溶液中Cl-、Br-和和CrO42-离子的浓度都是离子的浓度都

26、是0.10moll-1。当。当用用AgNO3做沉淀剂时做沉淀剂时：(1)计算说明哪种离子先被沉淀？计算说明哪种离子先被沉淀？(2)最后一种离子被沉淀时，溶液中其他两种离子的浓度是多少最后一种离子被沉淀时，溶液中其他两种离子的浓度是多少？已知已知Ksp(AgCl)=1.810-10,Ksp(AgBr)=5.410-13,Ksp(Ag2CrO4)=2.010-12。解解：(1)(1)计算三种离子开始沉淀时需要沉淀剂的量：计算三种离子开始沉淀时需要沉淀剂的量：沉淀沉淀Br-离子所需离子所需Ag+离子的浓度显然离子的浓度显然比沉淀比沉淀Cl-和和CrO42-离子所需要的离子所需要的Ag+离子小得多，所

27、以离子小得多，所以AgBr先沉淀。先沉淀。(2)由沉淀所需的沉淀剂量可知，最后沉淀的是由沉淀所需的沉淀剂量可知，最后沉淀的是Ag2CrO4，Ag2CrO4开始沉淀时，溶液中开始沉淀时，溶液中Ag+浓度浓度4.510-6moll-1，此时，此时，Cl-和和Br-的浓度分别为：的浓度分别为：当当Ag2CrO4开始沉淀时，溶液中的开始沉淀时，溶液中的Br-已沉淀完全，已沉淀完全，Cl-的浓度为的浓度为4.010-5moll-1已近沉淀完全。已近沉淀完全。已知E(Cu2+/Cu+)=0.159V；Ksp(CuI)=1.010-12;E(I2/I-)=0.535V。通过计算说明标准状态下，Cu2+I-=

28、CuI(s）+1/2I2（s）能否发生？解：(1)将氧化还原反应Cu2+I-=CuI(s)+1/2 I2（s）设计成原电池：负极：I-e=1/2 I2（s）正极：Cu2+I-+e=CuI(s)E(Cu2+/CuI)=E(Cu2+/Cu+)=E(Cu2+/Cu+)+0.0592Vlg(Cu2+/Cu+)=E(Cu2+/Cu+)+0.059Vlg(1/Ksp(CuI)=E(Cu2+/Cu+)0.059VlgKsp(CuI)=0.159-0.059Vlg(1.010-12)=0.87 V 电池电动势E=E正 E负=E(Cu2+/CuI)-E(I2/I-)=0.87-0.535V=0.335 V 0

29、所以反应Cu2+2I-CuI(s)+1/2I2(s)能发生 本节介绍了配位化合物和配位平衡本节介绍了配位化合物和配位平衡的基本知识。的基本知识。l 基本概念：配合物的定义及配合物的基本概念：配合物的定义及配合物的 组成，配合物的命名组成，配合物的命名(P90)，配合物的，配合物的 稳定常数。稳定常数。l 水溶液中的配位平衡及其平衡常数。水溶液中的配位平衡及其平衡常数。第三节第三节 配位化合物及水溶液中的配位平衡配位化合物及水溶液中的配位平衡Cu(NH3)42+Cu2+4NH3 解离解离配位配位在含有在含有0.40moll-1Fe3+的溶液中加入的溶液中加入过过量量K2C2O4，生成生成Fe(C

30、2O42-)33-，其，其K稳稳1.61020，平衡时，平衡时c(C2O42-)=0.10moll-1，求，求：(1)溶液中的溶液中的Fe3+浓度；度；(2)溶液溶液为中性中性时，有无，有无Fe(OH)3沉淀生成沉淀生成(Fe(OH)3的的Ksp=1.110-36)？例例 题题【解答】【解答】(1)在足量的在足量的C2O42-存在下，存在下，Fe3+几乎全几乎全部络合成部络合成Fe(C2O42-)33-，溶液中存在下列平衡：，溶液中存在下列平衡：Fe(C2O42-)33-Fe3+3C2O42-平衡浓度平衡浓度0.40-x x 0.10(2)溶液为中性，溶液为中性，pH=7.0，OH-1.010

31、-7moll-1 Fe(OH)3Fe3+3OH-平衡浓度平衡浓度2.510-181.010-7因为因为J小于小于Ksp，因此不会有沉淀生成。，因此不会有沉淀生成。本节介绍了氧化还原反应和电极电势的本节介绍了氧化还原反应和电极电势的基本概念及电极电势的简单应用。主要内容基本概念及电极电势的简单应用。主要内容如下：如下：l 基本概念基本概念：氧化数、氧化反应、还原反应、电：氧化数、氧化反应、还原反应、电极、电极电势、原电池、电池电动势、原电池符号极、电极电势、原电池、电池电动势、原电池符号书写。书写。l 离子电子法配平：离子电子法配平：先将总反应分为两个半反应，先将总反应分为两个半反应，再将两个半

32、反应两边的原子数配平，用电子将电荷再将两个半反应两边的原子数配平，用电子将电荷数配平，根据氧化还原反应中，得失电子数相等的数配平，根据氧化还原反应中，得失电子数相等的原则，将两个半反应合并，即得配平的氧化还原反原则，将两个半反应合并，即得配平的氧化还原反应式。应式。第四节第四节 溶液中的电化学平衡及应用溶液中的电化学平衡及应用l 标准电极电势及其应用：标准电极电势及其应用：任意电极与标准氢电任意电极与标准氢电极（做负极）组成的原电池的电动势称为该电极的极（做负极）组成的原电池的电动势称为该电极的电极电势。其简单应用如下：电极电势。其简单应用如下：(1)判断水溶液中物质的氧化还原能力判断水溶液中

33、物质的氧化还原能力。电极电势。电极电势小的电极，其还原态物质的还原能力强，是强的还小的电极，其还原态物质的还原能力强，是强的还原原剂。电极电势越大的电极，其氧化态物质的氧化能剂。电极电势越大的电极，其氧化态物质的氧化能力强，是越强的氧化剂。力强，是越强的氧化剂。(2)判断标准状态下，氧化还原反应自发进行的方判断标准状态下，氧化还原反应自发进行的方 向。向。l 非标准状态下，电极电势的计算非标准状态下，电极电势的计算能斯特方能斯特方程程：电极反应的能斯特方程：电极反应的能斯特方程：，Ag()108.1)AgCl(?Ag)/(AgCl?Ag)/(Ag Lmol0.1)Cl(s AgClNaCl A

34、gAgV799.0Ag)/(Ag 10sp1-+-+=KEEcE。并求时，当会产生加入电池中组成的半和，若在已知例：例：0.222V=108.1lgV0592.00.799V10+=-Ag(s)e)aq(Ag+-+)aq(Cl)aq(Ag(s)AgCl+-+解：解：Cl-Ag+=(AgCl)spK )Ag/Ag(+EAg+lgV05920.Ag/Ag(+=+EAgCl)(lgV0592.0)Ag/Ag(sp+=+KE,-1Lmol=时若Ag+=(AgCl)spK1.0c(Cl-)V222.0=+)/AgAg(=E)aq(ClAg(s)eAgCl(s)+-)/AgAgCl(E+AgCl)(lgV

35、0592.0)/AgAg(sp+=KEAgI AgBr AgCl减小 spK(AgI/Ag)(AgBr/Ag)(AgCl/Ag)EEE01时，=molL-1.(Cl-)当c=(AgCl)spKAg+1.中和中和50.00 cm3，pH=3.80的盐酸溶液与中和的盐酸溶液与中和50.00 cm3，pH=3.80的醋酸溶液所需的的醋酸溶液所需的NaOH的量是否相同？为什么？的量是否相同？为什么？(Ka(HAc)=1.8 10-5)习习 题题【解答】不相同。【解答】不相同。因为因为HCl为强酸，在水中全部电离为强酸，在水中全部电离:c(HCl)=H+=10-3.8=1.610-4moldm-3 而而

36、HAc为弱酸，在水中部分电离：为弱酸，在水中部分电离：显然，显然，c(HAc)c(HCl)，由于两者体积相同，所以，由于两者体积相同，所以HAc的量大于的量大于HCl的量，这样，用于中和的量，这样，用于中和HAc的的NaOH量多一些。量多一些。2.在离子浓度各为在离子浓度各为0.10 moldm-3的的Fe 3+、Cu 2+、H+的溶液中，是否会生成铁和铜的氢氧化物的溶液中，是否会生成铁和铜的氢氧化物 沉淀？当向溶液中逐滴加入沉淀？当向溶液中逐滴加入NaOH溶液时溶液时(设设 总体积不变总体积不变)，如何控制，如何控制pH将将 Fe(OH)3全部沉全部沉 淀出来淀出来(即即:Fe3+1.0 1

37、0-5moldm-3)，Cu2+则仍留在溶液中。则仍留在溶液中。(已知：已知：Ksp(Fe(OH)3)=4.8 10-38，Ksp(Cu(OH)2)=2.2 10-20)【解答】【解答】此时：此时：所以无沉淀生成。所以无沉淀生成。若使若使Fe(OH)3沉淀完全，沉淀完全，Fe3+3.23时，时，Fe(OH)3沉淀完全。沉淀完全。当当即即:pH4.67时，不会生成时，不会生成Cu(OH)2沉淀。沉淀。所以当溶液的所以当溶液的pH值控制在值控制在3.234.67时，时，Fe(OH)3沉淀完全，而沉淀完全，而Cu2+仍留在溶液中。仍留在溶液中。第四章第四章 结构化学结构化学四个量子数四个量子数（1）

38、主量子数主量子数n：表征原子轨道离核的远近，即通常所指：表征原子轨道离核的远近，即通常所指的核外电子层的层数。的核外电子层的层数。n的取值：的取值：n=1，2，3，4，为自然数为自然数(2)角量子数角量子数l：表征原子轨道角动量的大小。：表征原子轨道角动量的大小。l的取值：的取值：l=0，1，2，3，（，（n-1），共），共n个取值个取值。(3)磁量子数磁量子数m：表征原子轨道角动量在外磁场方向上分：表征原子轨道角动量在外磁场方向上分量的大小。量的大小。m的取值：的取值：m=0，1，2，3，,l，共，共（2l +1）个取值。）个取值。(4)自自旋旋量量子子数数ms：表表征征自自旋旋角角动动量量

39、在在外外磁磁场场方方向向上上分分量量的的大大小小，即即表表征征了了自自旋旋运运动动的的取取向向。电电子子自自旋旋只只有有两两种种取取向，故向，故ms的取值：的取值：ms=1/2。Examples:26Fe(iron):1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s21s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s222Ti(titanium):写出所给元素的电子分布写出所给元素的电子分布(按能级按能级)状况状况 遵守三原则，按能级高低顺序，再按电子层遵守三原则，按能级高低顺序，再按电子层遵守三原则，按能级高低顺序，再按电子层遵守三原则，按能级高低顺序，再按电子层(n)(n)(n)(n

40、)归并。如：归并。如：归并。如：归并。如：2222Ti 1sTi 1s2 2 2s2s2 2 2p2p6 6 3s3s2 2 3p3p6 6 3d3d2 2 4s4s2 2 原子的原子的原子的原子的“外层电子构型外层电子构型外层电子构型外层电子构型”如：如：如：如：2222Ti 1sTi 1s2 2 2s2s2 2 2p2p6 6 3s3s2 2 3p3p6 6 3d 3d2 2 4s4s2 2 原子实原子实原子实原子实 Ar Ar 外层电子构型外层电子构型外层电子构型外层电子构型电子分布式可写为：电子分布式可写为：电子分布式可写为：电子分布式可写为：Ar3dAr3d2 2 4s4s2 2 原

41、子的电子分布式原子的电子分布式原子的电子分布式原子的电子分布式电子排布式电子排布式 以波函数(n,l,m)表示原子轨道时，正确的表示是：(A)3，2，0 (B)3，1，1/2 (C)3，3，2 (D)4，0，-1 化学键化学键（Chemical band）是指分子或晶体中相邻两个或）是指分子或晶体中相邻两个或多个原子或离子之间的强烈作用力。根据作用力性质的不多个原子或离子之间的强烈作用力。根据作用力性质的不同，化学键可分为同，化学键可分为离子键、共价键和金属键离子键、共价键和金属键等基本类型。等基本类型。离子键的特征离子键的特征(1)无方向性无方向性 由于离子电荷的分布可看作是球形对称的，在各

42、个方向上的静由于离子电荷的分布可看作是球形对称的，在各个方向上的静电效应是等同的。电效应是等同的。(2)无饱和性无饱和性影响离子键强弱的主要因素影响离子键强弱的主要因素(1)离子半径，离子电荷与离子势离子半径，离子电荷与离子势Z/r(2)离子的电子构型，特别是其价层电子构型离子的电子构型，特别是其价层电子构型共价键的特征共价键的特征 与离子键不同，与离子键不同，共价键是具有饱和性和方向性共价键是具有饱和性和方向性的化学键。的化学键。共价键的饱和性：共价键的饱和性：每一种元素的原子能够形成共价键的数目是严格确定的，即每一种元素的原子能够形成共价键的数目是严格确定的，即等于该原子所能提供的未成对电

43、子的数目等于该原子所能提供的未成对电子的数目。共价键方向性：共价键方向性：各种原子以共价键相互结合成共价分子时，是有确定的空间结各种原子以共价键相互结合成共价分子时，是有确定的空间结构取向的。构取向的。原子间相互成键时，必须符合原子间相互成键时，必须符合轨道最大重叠原理轨道最大重叠原理和和对称性匹配原则对称性匹配原则，因而决定了原子间形成共价键时，总是按确定的方向成键的因而决定了原子间形成共价键时，总是按确定的方向成键的，这决定了共价键，这决定了共价键的方向性。的方向性。由由s轨道和轨道和p轨道形成的杂化轨道和分子的空间构型轨道形成的杂化轨道和分子的空间构型列于下表中。列于下表中。杂杂化化轨轨

44、道道类类型型spsp2sp3参加参加杂杂化的化的轨轨道道1个个s、1个个p1个个s、2个个p1个个s、3个个p生成生成杂杂化化轨轨道数道数234成健成健轨轨道道夹夹角角18012010928空空间间构型构型直直线线型型平面三角形平面三角形正四面体正四面体实实 例例BeCl2BF3CH4内轨型配合物和外轨型配合物内轨型配合物和外轨型配合物 分子间力分子间力(Intermolecular forces)(Intermolecular forces)或范或范德华力是三种吸引力的总称。德华力是三种吸引力的总称。色色散力是散力是分子间力中最主要的一种力。分子间力中最主要的一种力。第五章第五章 单质及无机

45、化合物单质及无机化合物 氯化物的水解氯化物的水解（P211212）硝酸盐的热稳定性（即硝酸盐的热分硝酸盐的热稳定性（即硝酸盐的热分 解解）（）（P221222）硫化物的溶解度硫化物的溶解度（P216）第六章第六章 有机化合物有机化合物有机化合物的命名（有机化合物的命名（P233）烷烃的氧化反应（烷烃的氧化反应（P224）烯烃和炔烃的氧化反应烯烃和炔烃的氧化反应（P236）苯的卤化反应、硝化反应、磺化反应苯的卤化反应、硝化反应、磺化反应（P237-238）醇的脱水反应（醇的脱水反应（P240）第七章第七章 有机高分子化合物有机高分子化合物 单体、链节、聚合度单体、链节、聚合度 加聚、缩聚、连锁聚合、逐步聚合加聚、缩聚、连锁聚合、逐步聚合 高聚物的热塑性、热固性与其化学结构高聚物的热塑性、热固性与其化学结构 的关系的关系 玻璃态、高弹态、粘流态玻璃态、高弹态、粘流态