《卤素的通性》PPT课件.ppt

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1、12-1 12-1 卤素的通性卤素的通性12-2 12-2 卤素单质及其化合物卤素单质及其化合物12-3 12-3 含氧酸的氧化还原性含氧酸的氧化还原性第十二章第十二章 卤素卤素1/30/20231/30/20231 1内容提要：内容提要：卤素及其重要化合物的制备、用途和性质的递变规律，卤素卤素及其重要化合物的制备、用途和性质的递变规律，卤素的氧化还原性。的氧化还原性。本章要求：本章要求：1.1.熟悉卤素及其重要化合物的基本化学性质、结构、制备和用途，熟悉卤素及其重要化合物的基本化学性质、结构、制备和用途，除了掌握共性外，还要抓住它们之间的差异性。除了掌握共性外，还要抓住它们之间的差异性。2.

2、2.熟悉卤素单质和次卤酸及其盐发生歧化反应的条件和递变规律。熟悉卤素单质和次卤酸及其盐发生歧化反应的条件和递变规律。3.3.熟练运用元素电势图来判断卤素及其化合物各氧化态间的转化熟练运用元素电势图来判断卤素及其化合物各氧化态间的转化关系。关系。1/30/20231/30/20232 21A0H HA AAA AA AA AA AAHeHeLiLi BeBeB BC CN NO OF FNeNeNaNa MgMgBBBBBBBB BBBB BBAIAISiSi P PS S CICIArArK K CaCa ScSc TiTi V V CrCr MnMn FeFe CoCo NiNi CuCu

3、ZnZn GaGa GeGeAsAs SeSe BrBrKrKrRbRb SrSrY YZrZr NbNb MoMo TcTc RuRu RhRh PdPd AgAg CdCd InIn SnSn SbSbTeTe I IXeXeCsCs BaBaLa-LuLa-LuHfHf TaTa W W ReRe OsOs IrIr PtPt AuAu HgHg TITI PbPb BiBi PoPoPoPoAtAtAtAtRnRnFrFrFrFr RaRaRaRaAc-LrAc-LrAc-LrAc-LrRfRfRfRf DbDbDbDb SgSgSgSg BhBhBhBh HsHsHsHs MtMtM

4、tMtUunUunUunUun UuuUuuUuuUuu UubUubUubUub114116118镧系镧系 LaLa CeCe PrPr NdNd PmPmPmPm SmSm EuEu GdGd TbTb DyDy HoHo ErEr TmTm YbYb LuLu锕系锕系 AcAcAcAc ThThThTh PaPaPaPa U U U U NpNpNpNp PuPuPuPu AmAmAmAm CmCmCmCm BkBkBkBk CfCfCfCf EsEsEsEs FmFmFmFm MdMdMdMd NoNoNoNo LrLr1/30/20231/30/20233 3 卤素（卤素（X X）F

5、 FCICIBrBrI I 原子序数原子序数9 9171735355353 价电子层结构价电子层结构2s2s2 22p2p5 53s3s2 23p3p5 54s4s2 24p4p5 55s5s2 25p5p5 5 主要氧化数主要氧化数-1-1；0 0-1-1；0 0；+1+1；+3+3；+5+5；+7+7 共价、共价、X X-1-1半径半径逐渐增大逐渐增大 电子亲和能电子亲和能322322348.7348.7324.5324.5295295第一电离能第一电离能16811681125112511140114010081008 电负性电负性3.983.983.163.162.962.962.662

6、.661/30/20231/30/20234 4共价半径共价半径X X-半径半径1/30/20231/30/20235 5解释：解释：1.1.半径与性质半径与性质共价半径：共价半径：同周期同周期X X最小，得电子能力最强，最小，得电子能力最强，同族半径依次增大，得电子能力减弱，氧同族半径依次增大，得电子能力减弱，氧化性降低。化性降低。X X-半径：半径：同族依次增大，失电子能力增强，还原性同族依次增大，失电子能力增强，还原性增强。增强。1/30/20231/30/20236 62.2.电子亲合能？电子亲合能？E EF FE1500 1000 200 1500 1000 2001/30/2023

7、1/30/20233939(3)(3)还原性还原性 HF HCI HBr HIHF HCI HBr HI 无无增强增强4H4H+4I+4I-+O+O2 2=2I=2I2 2+2H+2H2 2O O8HI+H8HI+H2 2SOSO4 4(浓浓)=H)=H2 2S+IS+I2 2+4H+4H2 2O O2HBr+H2HBr+H2 2SOSO4 4(浓浓)=SO)=SO2 2+Br+Br2 2+2H+2H2 2O OHCI+HHCI+H2 2SOSO4 4(浓浓)HCI(HCI(浓浓)+MnO)+MnO2 2(KMnO(KMnO4 4,PbO,PbO2 2,KCIO,KCIO3 3,K,K2 2C

8、rCr2 2O O7 7等等)CI)CI2 21/30/20231/30/20234040(4)HF(4)HF的特性的特性反常高的熔沸点反常高的熔沸点;稀溶液为弱酸稀溶液为弱酸,浓溶液为强酸浓溶液为强酸;与与SiOSiO2 2或硅酸盐作用或硅酸盐作用 SiO SiO2 2+4HF=2H+4HF=2H2 2O+SiFO+SiF4 4 CaSiO CaSiO3 3+6HF=CaF+6HF=CaF2 2+3H+3H2 2O+SiFO+SiF4 4所以不能用玻璃制品装所以不能用玻璃制品装HF,HF,但可用但可用HFHF刻蚀玻璃刻蚀玻璃.3.HX3.HX的制法的制法(1)(1)直接合成法（制直接合成法（

9、制HCIHCI）H H2 2+CI+CI2 2=2HCI=2HCI (F (F2 2太剧烈太剧烈,Br,Br2 2、I I2 2太慢）太慢）1/30/20231/30/20234141(2)(2)复分解法复分解法 HFHF：CaFCaF2 2+H+H2 2SOSO4 4(浓浓)=CaSO)=CaSO4 4+2HF+2HF 反应在铅或铂蒸馏釜中进行，水吸收得酸反应在铅或铂蒸馏釜中进行，水吸收得酸 HCIHCI：NaCI+HNaCI+H2 2SOSO4 4(浓浓)=NaHSO)=NaHSO4 4+HCI+HCI NaHSO NaHSO4 4+NaCI(780K)=Na+NaCI(780K)=Na2

10、 2SOSO4 4+HCI+HCI NaHSO NaHSO4 4、NaNa2 2SOSO4 4冷后在容器中不易洗涤，热水溶之。冷后在容器中不易洗涤，热水溶之。此法不能用于制此法不能用于制HBrHBr、HIHI（？）（？）HBr HBr：NaBr+HNaBr+H3 3POPO4 4=NaH=NaH2 2POPO4 4+HBr+HBr HI HI：NaI+HNaI+H3 3POPO4 4=NaH=NaH2 2POPO4 4+HI+HI1/30/20231/30/20234242(3)(3)非金属卤化物的水解非金属卤化物的水解 PBrPBr3 3+3H+3H2 2O=HO=H3 3POPO3 3+3

11、HBr+3HBr PI PI3 3+3H+3H2 2O=HO=H3 3POPO3 3+3HI+3HI 2P+6H 2P+6H2 2O+3BrO+3Br2 2=2H=2H3 3POPO3 3+6HBr+6HBr 2P+3I 2P+3I2 2+6H+6H2 2O=2HO=2H3 3POPO3 3+6HI+6HI(4)(4)其它制法其它制法H H2 2S+IS+I2 2=2HI+S=2HI+SC C2 2H H6 6（g)+CIg)+CI2 2(g)=C(g)=C2 2H H5 5CI(g)+HCI(g)FCI(g)+HCI(g)F2 2 CI CI2 2 BrBr2 2 1/30/20231/30

12、/202343431/30/20231/30/202344441/30/20231/30/202345451/30/20231/30/202346462 2、卤素互化物、卤素互化物指指两种卤素原子之间两种卤素原子之间以共价键结合而形成的化合物以共价键结合而形成的化合物通式：通式：XXXXn n(n=1,3,5)(n=1,3,5)电负性电负性:X X:X X如：如：BrCI ICI ICIBrCI ICI ICI3 3 IBr IBr3 3 IBr IBr 其余几乎都是氟的卤素互化物其余几乎都是氟的卤素互化物 IF IF3 3 IF IF5 5 CIF CIF5 5 等等 1/30/20231/

13、30/20234747结构：结构：性质：性质：(1)(1)不稳定，类似不稳定，类似X X2 2，都是强氧化剂，活性较高，都是强氧化剂，活性较高(2)(2)与大多数金属和非金属反应生成相应卤化物与大多数金属和非金属反应生成相应卤化物(3)(3)易发生水解易发生水解 XX+H XX+H2 2OHOH+X+X-+HXO+HXO IF IF5 5+3H+3H2 2O=5HF+HO=5HF+H+IO+IO3 3-1/30/20231/30/202348483 3、多卤化物、多卤化物金属卤化物金属卤化物+卤素单质卤素单质X X2 2 KI+I KI+I2 2=KI=KI3 3 （直线）（直线）+卤素互化物

14、卤素互化物XX CsBr+Ibr=CsIBrXX CsBr+Ibr=CsIBr2 2与形成卤素互化物相反，与形成卤素互化物相反，F F不易形成多卤化物不易形成多卤化物 FCIBrIFCIBrI多卤化物依次增多，结构类同多卤化物依次增多，结构类同互化物，性质不稳定，受热易分解。互化物，性质不稳定，受热易分解。CsICI CsICI2 2=CsCI+ICI=CsCI+ICI1/30/20231/30/20234949 O CI Br IO CI Br I电负性电负性 3.44 3.16 2.96 2.66 3.44 3.16 2.96 2.66 CI CI、BrBr、I I能与电负性大的氧形成正氧

15、化能与电负性大的氧形成正氧化数为（数为（+1+1，+3+3，+5+5，+7+7）的氧化物、含氧酸及）的氧化物、含氧酸及含氧酸盐。含氧酸盐。1 1、氧化物通性：、氧化物通性：大多不稳定，受撞击或光照即大多不稳定，受撞击或光照即爆炸分解。爆炸分解。碘氧化物最稳定碘氧化物最稳定。氯、溴氧化物室。氯、溴氧化物室温即明显分解，温即明显分解，F F不能形成氧化物（氧的氟化物不能形成氧化物（氧的氟化物OFOF2 2，O O2 2F F2 2）。）。稳定性：高价态氧化物稳定性：高价态氧化物 低价态氧化物低价态氧化物1/30/20231/30/202350502 2、几种较重要的氧化物、几种较重要的氧化物(1)

16、CI(1)CI2 2O O：黄红色气体。：黄红色气体。H H2 2O+CIO+CI2 2O=O=HCIOHCIO 次氯酸的酸酐，不稳定易爆。次氯酸的酸酐，不稳定易爆。(2)CIO(2)CIO2 2：黄色气体，冷凝时为红色液体：黄色气体，冷凝时为红色液体 2CIO 2CIO2 2+2NaOH=+2NaOH=NaCIONaCIO2 2+NaCIO+NaCIO3 3+H+H2 2O O(3)CI(3)CI2 2O O7 7:无色液体，无色液体，HCIOHCIO4 4酸酐酸酐*(4)I(4)I2 2O O5 5:白色固体，白色固体，HIOHIO3 3的酸酐。的酸酐。是所有卤素是所有卤素氧化物中最稳定的

17、。氧化物中最稳定的。合成氨工业定量测合成氨工业定量测COCO I I2 2O O5 5+5CO=5CO+5CO=5CO2 2+I+I2 2（19971997年山大考研题）年山大考研题）(5)OF(5)OF2 2:2F:2F2 2+2NaOH(2%)=2NaF+H+2NaOH(2%)=2NaF+H2 2O+OFO+OF2 21/30/20231/30/20235151氧化值氧化值CICIBrBrI I名称名称+1+1HCIOHCIOHBrOHBrOHIOHIO次卤酸次卤酸+3+3HCIOHCIO2 2HBrOHBrO2 2-亚卤酸亚卤酸+5+5HCIOHCIO3 3HBrOHBrO3 3HIOH

18、IO3 3卤酸卤酸+7+7HCIOHCIO4 4HBrOHBrO4 4HIOHIO4 4 H H5 5IOIO6 6高卤酸高卤酸构型：构型：XO XO-XO XO2 2-XOXO3 3-XO XO4 4-X:spX:sp3 3 直线形直线形 V V字型字型 三角锥形三角锥形 四面体形四面体形1/30/20231/30/20235252 氧化物氧化物 含氧酸含氧酸 含氧酸盐含氧酸盐 稳定性增强稳定性增强 含氧酸大多不稳定，仅存在于水溶液中，至含氧酸大多不稳定，仅存在于水溶液中，至今未得到游离的纯酸。含氧酸盐相对稳定。今未得到游离的纯酸。含氧酸盐相对稳定。1/30/20231/30/2023535

19、3(1)(1)酸（酸（H-O-XH-O-X）的共性）的共性1/30/20231/30/20235454(2)(2)盐（盐（XOXO-）的性质）的性质A A 所有盐都溶于水，且水解溶液显碱性所有盐都溶于水，且水解溶液显碱性 思考思考 比较比较pHpH值的大小值的大小:NaCIO:NaCIO与与NaIONaIO NaCIO NaCIO与与NaCINaCI1/30/20231/30/20235555B B 氧化性氧化性 CIO CIO-/CI/CI-BrOBrO-/Br/Br-IO IO-/I/I-（V V）0.89 0.76 0.49 0.89 0.76 0.49C C 稳定性稳定性 3XO3XO

20、-2X2X-+XO+XO3 3-CIO CIO-BrOBrO-*IOIO-歧化温度（歧化温度（K K）348 323 348 323 常温常温 （溶液中不存在次碘酸盐）（溶液中不存在次碘酸盐）1/30/20231/30/20235656(3)(3)次氯酸的制备与性质次氯酸的制备与性质制备：制备：K Ka a=4.210=4.210-4-4AgAg2 2O;HgO;CaCOO;HgO;CaCO3 32CI2CI2 2+H+H2 2O+AgO+Ag2 2O=2AgCI+2HCIOO=2AgCI+2HCIO性质：性质：A A 弱酸性（弱酸性（Ka=3.410Ka=3.410-8-8）Ca(CIO)C

21、a(CIO)2 2+CO+CO2 2+H+H2 2O=2HCIO+CaCOO=2HCIO+CaCO3 3(？)1/30/20231/30/20235757B B 氧化性氧化性 HCIO+HCI=CI HCIO+HCI=CI2 2+H+H2 2O OC C 稳定性稳定性 氯水具有漂白杀菌作用主要基于（氯水具有漂白杀菌作用主要基于（1 1）式，）式，1/30/20231/30/20235858(4)(4)次氯酸盐的制备与性质次氯酸盐的制备与性质制备（工业）：无隔膜电解冷的稀食盐溶液制备（工业）：无隔膜电解冷的稀食盐溶液1/30/20231/30/202359592CI2CI2 2+3Ca(OH)+

22、3Ca(OH)2 2=Ca(CIO)Ca(CIO)2 2CaCICaCI2 2Ca(OH)Ca(OH)2 2HH2 2O O+H+H2 2O O漂白粉漂白粉漂白粉的质量以有效氯（漂白粉的质量以有效氯（%）衡量）衡量Ca(CIO)Ca(CIO)2 2+4HCI=CaCI+4HCI=CaCI2 2+2H+2H2 2O+CIO+CI2 2性质：性质：A A 水溶液显碱性水溶液显碱性 B B 较稳定较稳定 C C 氧化性氧化性 NaCIO+NaCIO+浓浓HCIHCI NaCIO+MnSO NaCIO+MnSO4 4 NaCIO+KINaCIO+KI1/30/20231/30/20236060制备：制

23、备：Ba(CIO Ba(CIO2 2)2 2+H+H2 2SOSO4 4=BaSO=BaSO4 4+2HCIO+2HCIO2 2 2CIO 2CIO2 2+Na+Na2 2O O2 2=2NaCIO=2NaCIO2 2+O+O2 2性质：性质：HCIOHCIO2 2仅存于水溶液中，盐溶液较稳定仅存于水溶液中，盐溶液较稳定 8HCIO 8HCIO2 2=6CIO=6CIO2 2+CI+CI2 2+4H+4H2 2O O 酸性酸性 HCIO HCIO2 2HCIO;HCIO;氧化性氧化性 HCIO HCIO2 2HCIO;HCIOHCIOHCIO;HCIOHCIO2 2(规律规律)(HCIO/CI

24、(HCIO/CI2 2)=1.63V)=1.63V(HCIO(HCIO2 2/CI/CI2 2)=1.64V)=1.64V(HCIO/CI(HCIO/CI-)=1.49V)=1.49V(HCIO(HCIO2 2/CI/CI-)=1.56V)=1.56V1/30/20231/30/20236161制备：制备：Ba(XOBa(XO3 3)2 2+H+H2 2SOSO4 4=BaSO=BaSO4 4+2HXO+2HXO3 3（X=CIX=CI、Br)Br)I I2 2+10HNO+10HNO3 3=2HIO=2HIO3 3+10NO+10NO2 2+4H+4H2 2O O性质：性质：（1 1）卤酸的

25、制备与性质）卤酸的制备与性质1/30/20231/30/20236262(2)(2)卤酸盐的制备与性质卤酸盐的制备与性质制备：制备：性质：性质：*A A 氧化氧化性性 卤酸盐在酸性溶液中为强氧卤酸盐在酸性溶液中为强氧 化剂，化剂，中性、碱性溶液中氧化能力极弱。中性、碱性溶液中氧化能力极弱。2BrO 2BrO3 3-+I+I2 2=2IO=2IO3 3-+Br+Br2 2 2BrO 2BrO3 3-+CI+CI2 2=2CIO=2CIO3 3-+Br+Br2 21/30/20231/30/20236363 思考题思考题 KCIO KCIO3 3+KI+H+KI+H+=?=?*XOXO3 3-+5

26、X+5X-+6H+6H+=3X=3X2 2+3H+3H2 2O O K KCICI=210=2109 9 ；K KBrBr=110=1103838;K;KI I=1.610=1.6104444 B B 溶解性溶解性 MCIO MCIO3 3 MBrO MBrO3 3 MIO MIO3 3减小减小 所有氯酸盐都溶于水所有氯酸盐都溶于水，K K+,Rb,Rb+,Cs,Cs+,NH,NH4 4+的氯的氯酸盐溶解度较小；酸盐溶解度较小；AgAg+,Ba,Ba2+2+,Pb,Pb2+2+,Hg,Hg2 22+2+的溴酸盐难溶，余易溶；的溴酸盐难溶，余易溶；除碱金属外，余碘酸盐难溶。除碱金属外，余碘酸盐难

27、溶。1/30/20231/30/20236464C C 热稳定性热稳定性 固体固体KCIOKCIO3 3是强氧化剂，遇易燃物是强氧化剂，遇易燃物S S、C C、P P及有机物等碰撞易爆，常用于制火柴、信号及有机物等碰撞易爆，常用于制火柴、信号弹、礼花等。弹、礼花等。1/30/20231/30/20236565HCIOHCIO4 4性质：纯态为无色液体，不稳定，易爆，稀溶性质：纯态为无色液体，不稳定，易爆，稀溶液稳定；液稳定；酸性为已知无机酸中最强的酸性为已知无机酸中最强的；浓、热的为强；浓、热的为强氧化剂，稀、冷溶液几乎无氧化性。氧化剂，稀、冷溶液几乎无氧化性。酸性：高碘酸酸性：高碘酸(K(K

28、1 1=210=210-2-2)高氯酸高氯酸 2Mn 2Mn2+2+5IO+5IO4 4-+3H+3H2 2O=2MnOO=2MnO4 4-+5IO+5IO3 3-+6H+6H+1/30/20231/30/20236666HCIOHCIO4 4制法：制法：KCIOKCIO4 4+H+H2 2SOSO4 4（浓）（浓）=KHSO=KHSO4 4+HCIO+HCIO4 4高卤酸盐：氯的含氧酸盐最稳定，中性溶液无高卤酸盐：氯的含氧酸盐最稳定，中性溶液无氧化性，酸化后有氧化性。溶解性类同氧化性，酸化后有氧化性。溶解性类同MCIOMCIO3 3，K K+、RbRb+、CsCs+、NHNH4 4+的高氯酸

29、盐溶解度很小。的高氯酸盐溶解度很小。偏高碘酸偏高碘酸HIOHIO4 4正高碘酸正高碘酸H H5 5IOIO6 61/30/20231/30/20236767（CNCN）2 2 （SCNSCN）2 2 （OCNOCN）2 2 氰氰 硫氰硫氰 氧氰（氧氰（q q ng)ng)CN CN-SCN SCN-NCS NCS-OCN OCN-氰离子氰离子 硫氰酸根硫氰酸根 异硫氰酸根异硫氰酸根 氰酸根氰酸根 1/30/20231/30/20236868氧氧化化态态酸酸热稳热稳定性定性酸强酸强度度氧化氧化性性盐盐热稳热稳定性定性氧化氧化性性阴离阴离子碱子碱强度强度+1+1+3+3+5+5+7+7HOCIHO

30、CIHCIOHCIO2 2HCIOHCIO3 3HCIOHCIO4 4NaOCINaOCINaCIONaCIO2 2NaCIONaCIO3 3NaCIONaCIO4 4热稳定性增高，氧化性减弱热稳定性增高，氧化性减弱增增大大增增大大增增大大减减弱弱减减弱弱减减弱弱1/30/20231/30/20236969本章重点本章重点1.1.卤素单质的制备方法和性质。卤素单质的制备方法和性质。2.HX2.HX的制备及酸性、还原性、稳定性的变化规律。的制备及酸性、还原性、稳定性的变化规律。3.3.卤素含氧酸及其盐的稳定性、酸性、氧化性及其卤素含氧酸及其盐的稳定性、酸性、氧化性及其变化规律。变化规律。（上三条

31、主要是对氯、溴、碘）（上三条主要是对氯、溴、碘）4.4.氟及氟及HFHF的特性的特性1/30/20231/30/20237070二、二、1.1.同一主族中，元素的最高氧化态含氧酸同一主族中，元素的最高氧化态含氧酸的氧化性，多数随原子序数的增加成的氧化性，多数随原子序数的增加成锯齿形升锯齿形升高。高。第三周期元素含氧酸的第三周期元素含氧酸的有下降趋势，有下降趋势，第四周期元素含氧酸的第四周期元素含氧酸的有升高趋势，有升高趋势，第六第六周期元素含氧酸的氧化性比第五周期强。周期元素含氧酸的氧化性比第五周期强。HCIO HCIO3 3 HBrO HBrO3 3 HIO HIO3 3 (XO(XO3 3

32、-/X/X2 2)1.47 )1.47 1.511.51 1.20 1.20 H H2 2SOSO4 4 H H2 2SeOSeO4 4 H H6 6TeOTeO6 6 PoO PoO3 3R()/R()0.17 R()/R()0.17 1.151.15 1.06 1.06 1.51.51/30/20231/30/20237272 2.2.同一副族同一副族含氧酸的含氧酸的从上到下从上到下 略有下降。略有下降。CrCr2 2O O7 72-2-/Cr H/Cr H2 2MoOMoO4 4/Mo WO/Mo WO3 3/W W 0.3 0 -0.09 0.3 0 -0.09三、同一成酸元素不同氧化

33、态的含氧酸三、同一成酸元素不同氧化态的含氧酸,浓度相浓度相同同,低氧化态的氧化性强（还原为同一氧化态）低氧化态的氧化性强（还原为同一氧化态）HCIO HCIOHCIO HCIO3 3 HCIO HCIO4 4 (CIO(CIOn-n-/CI/CI2 2)1.63 1.47 1.46)1.63 1.47 1.46 HNO HNO2 2HNOHNO3 3 H H2 2SOSO3 3HH2 2SOSO4 4 (/NO)1.0 0.96 /S 0.45 0.36(/NO)1.0 0.96 /S 0.45 0.361/30/20231/30/20237373 四、同种含氧酸或盐在不同条件下的氧化性四、同

34、种含氧酸或盐在不同条件下的氧化性 1.1.浓酸比稀酸的氧化性强浓酸比稀酸的氧化性强 2.2.含氧酸比含氧酸盐的氧化性强含氧酸比含氧酸盐的氧化性强 3.3.含氧酸盐在酸性条件下的氧化性比含氧酸盐在酸性条件下的氧化性比 在在中性或碱性条件下的强。中性或碱性条件下的强。A A（IOIO3 3-/I/I2 2）=1.20V=1.20V B B（IOIO3 3-/I/I2 2）=0.202V=0.202V1/30/20231/30/20237474*影响含氧酸及其盐氧化能力强弱的因素影响含氧酸及其盐氧化能力强弱的因素一、一、中心原子（中心原子（R R：成酸元素）结合电子的能力：成酸元素）结合电子的能力

35、含氧酸及其盐的氧化能力系指处于高氧化含氧酸及其盐的氧化能力系指处于高氧化态的中心原子在它转变为低氧化态的过程中结态的中心原子在它转变为低氧化态的过程中结合电子的能力。合电子的能力。中心原子结合电子的能力越强，酸或盐越中心原子结合电子的能力越强，酸或盐越容易被还原，即氧化性越强。容易被还原，即氧化性越强。1/30/20231/30/20237575这种能力与这种能力与中心原子的电负性、原子半径、氧中心原子的电负性、原子半径、氧化态化态等因素有关。等因素有关。凡电负性高，原子半径小，氧化态高的中凡电负性高，原子半径小，氧化态高的中心原子，其获得电子的能力强，氧化性强。心原子，其获得电子的能力强，氧

36、化性强。同一周期的元素，从左到右，电负性增大，同一周期的元素，从左到右，电负性增大，半径减小，所以它们最高氧化态含氧酸的氧化半径减小，所以它们最高氧化态含氧酸的氧化性依次递增。性依次递增。H H4 4SiOSiO4 4HH3 3POPO4 4HH2 2SOSO4 4HCIO)=1.36V B B(CIO(CIO-/CI/CI2 2)=0.40V)=0.40VCa(CIO)Ca(CIO)2 2+4HCI=CaCI+4HCI=CaCI2 2+2H+2H2 2O+2CIO+2CI2 2A A(HCIO/CI(HCIO/CI2 2)=1.63V )=1.63V A A(CI(CI2 2/CI/CI-)

37、=1.36V)=1.36V 1/30/20231/30/202380809 90-200-20的溶解度的溶解度KCIOKCIO3 3：7.57.5KCIOKCIO4 4：0.70.71/30/20231/30/2023818116.16.相关离子方程式相关离子方程式 5I5I-+IO+IO3 3-+6H+6H+=3I=3I2 2+3H+3H2 2O IO I2 2+I+I-=I=I3 3-I I3 3-+2S+2S2 2O O3 32-2-=3I=3I-+S+S4 4O O6 62-2-相当量关系式相当量关系式5I5I-IOIO3 3-3I3I3 3-6S6S2 2O O3 32-2-1 61

38、 6 X X1 1 0.096 0.096X X1 1=1/60.096=0.0016(mol)=1/60.096=0.0016(mol)与原碘化物反应的与原碘化物反应的IOIO3 3-：0.002-0.0016=0.0004(mol)0.002-0.0016=0.0004(mol)1/30/20231/30/20238282则原碘化物的物质的量则原碘化物的物质的量=50.0004=0.002=50.0004=0.002（mol)mol)碘化物的式量碘化物的式量=(332/1000)(1/0.002)=166=(332/1000)(1/0.002)=166166-127=39,166-127=

39、39,化学式可写成化学式可写成M Mn nI In=1,M=39,Mn=1,M=39,M为为K;K;即即碘化物为碘化物为KIKI1/30/20231/30/20238383补充补充 六六 1.1.A KI A KI；B B 浓浓H H2 2SOSO4 4 ；C IC I2 2 ；D KI D KI3 3 ；E NaE Na2 2S S2 2O O3 3;F CI;F CI2 2 8I 8I-+9H+9H2 2SOSO4 4（浓）（浓）=4I=4I2 2+H+H2 2S+4HS+4H2 2O+8HSOO+8HSO4 4-I I3 3-+2S+2S2 2O O3 32-2-=S=S4 4O O6

40、62-2-+3I+3I-I I3 3-+8CI+8CI2 2+9H+9H2 2O=16CIO=16CI-+3IO+3IO3 3-+18H+18H+S S2 2O O3 32-2-+2H+2H+=SO=SO2 2+S+H+S+H2 2O O S S2 2O O3 32-2-+4CI+4CI2 2+5H+5H2 2O=2SOO=2SO4 42-2-+8CI+8CI-+10H+10H+SO SO4 42-2-+Ba+Ba2+2+=BaSO=BaSO4 41/30/20231/30/202384842.2.A IA I2 2 ；B NaIO B NaIO3 3;C NaI;C NaI3.3.2I 2I

41、-+CIO+CIO-+H+H2 2O=IO=I2 2+CI+CI-+2OH+2OH-4.4.B B(CIO(CIO-/CI/CI-)=0.8V)=0.8V B B(I(I2 2/I/I-)=0.535V)=0.535V5.5.I I2 2+5CIO+5CIO-+2OH+2OH-=2IO=2IO3 3-+5CI+5CI-+H+H2 2O O6.6.B B(CIO(CIO-/CI/CI-)=0.8V)=0.8V B B(IO(IO3 3-/I/I2 2)=0.205V)=0.205V7.7.2IO 2IO3 3-+2H+2H+5SO+5SO3 32-2-=I=I2 2+5SO+5SO4 42-2-

42、+H+H2 2O O8.8.A A(IO(IO3 3-/I/I2 2)=1.195V)=1.195V 9.9.A A(SO(SO4 42-2-/SO/SO3 32-2-)=0.172V)=0.172V1/30/20231/30/20238585 SOSO3 32-2-+I+I2 2+2OH+2OH-=2I=2I-+SO+SO4 42-2-+H+H2 2O OB B(I(I2 2/I/I-)=0.535V)=0.535V B B(SO(SO4 42-2-/SO/SO3 32-2-)=-0.92V)=-0.92VIOIO3 3-+5I+5I-+6H+6H+=3I=3I2 2+3H+3H2 2O O

43、A A(IO(IO3 3-/I/I2 2)=1.195V)=1.195V A A(I(I2 2/I/I-)=0.535V)=0.535V1/30/20231/30/202386863.A NaI;B NaCIO3.A NaI;B NaCIO 2I 2I-+2Fe+2Fe3+3+=I=I2 2+2Fe+2Fe2+2+I I-+Ag+Ag+=AgI=AgI NaCIO+2HCI(NaCIO+2HCI(浓浓)=CI)=CI2 2+H+H2 2O+NaCIO+NaCI CI CI2 2+2NaOH(+2NaOH(冷冷)=NaCI+NaCIO+H)=NaCI+NaCIO+H2 2O O 2I 2I-+C

44、IO+CIO-+H+H2 2O=IO=I2 2+CI+CI-+2OH+2OH-2OH 2OH-+I+I2 2+5CIO+5CIO-=2IO=2IO3 3-+5CI+5CI-+H+H2 2O O1/30/20231/30/20238787dPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!t&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgR

45、jVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y

46、+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcNfRiYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRi

47、UlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!t&w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x+

48、A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdP

49、hSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1

50、D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgR