第6章 卤代烃.ppt

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1、第七章第七章 卤代烃卤代烃卤卤原原子子(F F、ClCl、BrBr、I I)是是卤卤代代烃烃的的官官能能团团。卤卤代代烃的结构通式：烃的结构通式：R RX X。许许多多卤卤代代物物具具有有生生理理活活性性。如如CH2=CH-CH2-Cl、C6H5-CH2-Cl具具有有很很强强的的催催泪泪作作用用；氯氯霉霉素素（含含Cl）具具有有杀杀菌菌消消炎炎作作用用；甲甲状状腺腺素素是是一一种种含含碘碘的的有有机机物物。许许多多卤卤代代烃烃用用作作农药、溶剂、制冷剂、灭火剂、麻醉剂和防腐剂等。农药、溶剂、制冷剂、灭火剂、麻醉剂和防腐剂等。卤代烃在有机合成中占有很重要的地位。卤代烃在有机合成中占有很重要的地位

2、。1一、一、卤代烃的卤代烃的分类和命名分类和命名1.分类分类按按R的结构的结构乙烯型乙烯型 RCH=CH-X烯丙型烯丙型 RCH=CHCH2-X孤立型孤立型 RCH=CH(CH2)n X(n2）不饱和卤代烃不饱和卤代烃饱和卤代烃饱和卤代烃:C2H5Cl,(CH3)3C-Cl2卤代芳烃卤代芳烃苯型苯型 Ar-X苄型苄型 ArCH2-X孤立型孤立型 Ar(CH2)n X(n2）按按X连接连接 碳的类型碳的类型伯卤代烃伯卤代烃仲卤代烃仲卤代烃叔卤代烃叔卤代烃CH3CH2ClCH3)3C-Cl3按按X的种类的种类氟代烃（制法和性质特殊）氟代烃（制法和性质特殊）氯代烃、溴代烃、碘代烃氯代烃、溴代烃、碘代

3、烃按按X的数目的数目一卤代烃一卤代烃 CH3CH2Cl 用作局部麻醉剂用作局部麻醉剂多卤代烃多卤代烃HCI3 杀菌及和缓的防腐剂杀菌及和缓的防腐剂CF3CHClBr 新型强效低毒麻醉剂新型强效低毒麻醉剂CF2Cl2（氟利昂氟利昂）制冷剂）制冷剂 4普通命名法普通命名法:卤（代）某烃卤（代）某烃或或某烃基卤某烃基卤。CHCl3三氯甲烷三氯甲烷C2H5Cl氯乙烷氯乙烷 叔丁基溴叔丁基溴氯乙烯氯乙烯CH2=CHCl乙烯基氯乙烯基氯 n-C4H9-Cl i-C4H9-Cl(CH3)3CBr氯仿氯仿正丁基氯正丁基氯异丁基氯异丁基氯乙基氯乙基氯2 2、命名、命名 普通命名法普通命名法;俗名俗名;系统命名法

4、系统命名法5苯氯甲烷苯氯甲烷3-溴丙烯溴丙烯溴苯溴苯CH2=CH-CH2BrBrCH2Cl苄基氯苄基氯氯化苄氯化苄烯丙基溴烯丙基溴6甲基氯甲基氯（氯甲烷）（氯甲烷）氯乙烷氯乙烷 异丙基氯异丙基氯（氯代异丙烷）（氯代异丙烷）叔丁基氯叔丁基氯（氯代叔丁烷）（氯代叔丁烷）苄基氯（氯化苄）苄基氯（氯化苄）7选选母母体体：烃烃作作母母体体，含含卤卤素素的的最最长长碳碳链链为为主主链，将链，将X作为取代基来命名作为取代基来命名。配基配基：优先基团后列出。优先基团后列出。含双键的不饱和卤代烃编号从靠近双键一端开始含双键的不饱和卤代烃编号从靠近双键一端开始。系统命名：系统命名：编号编号：从靠近从靠近X一端开始

5、编号。一端开始编号。8CH3CH2CH-CH2CH2CH3 CH2Cl-甲甲基基-溴溴丙丙烷烷CH3CHCH2B rCH33 2 1H3CCHCHCH3CH3B r3-甲基甲基-2-溴丁烷溴丁烷4 3 2 12-乙基乙基-1-氯戊烷氯戊烷 9H3CCHCHCH2CHCHCH3ClICH3CH37 6 5 4 3 2 12，6-二甲基二甲基-3-氯氯-5-碘庚烷碘庚烷 5-5-甲基甲基-2,4,4-2,4,4-三氯己烷三氯己烷 10CH2=CH-CH-CH2-Br CH33-甲基甲基-4-溴溴-1-丁烯丁烯对对不饱和不饱和的复杂卤代烃的命名，将含有卤素和的复杂卤代烃的命名，将含有卤素和不饱和键的

6、最长碳链作为主链，把不饱和烃作不饱和键的最长碳链作为主链，把不饱和烃作为母体，尽量使双键或三键的位次号码取得最为母体，尽量使双键或三键的位次号码取得最小。小。4-4-氯氯-2-2-丁烯丁烯 11卤素卤素取代芳环氢取代芳环氢时，以芳烃作母体时，以芳烃作母体.Cl CH2ClBr BrCH3Cl3,5-二溴二溴甲苯甲苯1-氯甲基氯甲基-4-氯氯苯苯2-氯氯萘萘卤素取代侧链时卤素取代侧链时，以链烃作母体，卤素和芳烃，以链烃作母体，卤素和芳烃都作取代基。都作取代基。卤代芳烃的命名：卤代芳烃的命名：对对-氯苯氯甲烷氯苯氯甲烷12二二、卤代烃的物理性质卤代烃的物理性质1.bp、mp比相应的烷烃高。比相应的

7、烷烃高。2.溶解性溶解性：不溶于水，而能与烃混溶，并能溶解：不溶于水，而能与烃混溶，并能溶解许多非极性及弱极性有机物许多非极性及弱极性有机物.3.密度密度：R-Cl R-Br Nu C +X1.1.亲核取代反应亲核取代反应15(1)水解水解卤卤代代烃烃与与 NaOH 或或 KOH 的的水水溶溶液液共共热热，X被被-OH取取代，产物为代，产物为醇醇。这个反应也叫。这个反应也叫水解水解。RX +H-OHR-OH +HX 此此反反应应常常用用于于将将-OH引引入入一一些些较较复复杂杂的的分分子子中中，因因为为有有时时直直接接引引入入-OH比比直直接接引引入入-X更更为困难为困难.D DRX +NaO

8、H ROH +NaX16(2)与氰化物反应与氰化物反应 卤卤代代烷烷与与NaCN或或KCN的的醇醇溶溶液液共共热热，X被被-CN取代，生成取代，生成腈腈。腈腈17乙醇乙醇Cl-CH2CH2CH2CH2-Cl+2NaCN NC(CH2)4CN+2NaCl 通通过过这这个个反反应应，分分子子中中增增加加了了碳碳原原子子，可可用用于于合合成成增增加加一一个个碳碳原原子子的的化化合合物物。且且腈腈中中的的CN可可转转变变成成其其它它官官能团。能团。H2O己二酸己二酸己二胺己二胺H18(3)与氨作用与氨作用：卤代烷与过量氨作用，生成：卤代烷与过量氨作用，生成胺胺。RX +NH3(过量过量)RNH2 +H

9、X (4)与醇钠作用与醇钠作用：卤代烷与醇钠（或酚钠）作：卤代烷与醇钠（或酚钠）作用，用，X被被 -OR取代，生成取代，生成醚醚。这是制备混合醚的。这是制备混合醚的方法，叫方法，叫Williamson醚合成法醚合成法。RX +NaOR ROR+NaX生成的胺是碱生成的胺是碱,又与又与HX成盐：成盐：R-NH3 X或写成或写成 RNH2HX19(5)与硝酸银作用与硝酸银作用 推测卤代烃的类型推测卤代烃的类型 卤烃与卤烃与AgNO3的醇溶液共热的醇溶液共热,生成硝酸酯和生成硝酸酯和AgX 沉淀：沉淀：不同结构的卤代烃卤原子活性不同不同结构的卤代烃卤原子活性不同,产生产生AgXAgX的速度的速度不同

10、不同。叔卤代烃叔卤代烃 伯、仲卤代烃伯、仲卤代烃 RCH=CHCH2-X 孤立型孤立型(伯、仲伯、仲)CH2=CH-X(乙烯型乙烯型)加热加热加热也无加热也无室温迅速生成室温迅速生成AgXC6H5-CH2-Cl，C6H5-CH2-CH2-Cl，C6H5-Cl乙醇乙醇/D DRX +AgONO2 R-O-NO2+AgX 20Problem 1：鉴别鉴别 C6H5-CH2-Cl，C6H5-CH2-CH2-Cl，C6H5-Cl21 进进攻攻试试剂剂都都有有较较大大的的电电子子密密度度，具具有有亲亲核核性性亲亲核核试试剂剂(Nucleophilic reagent,Nu:or Nu:-).底底物物受受

11、Nu:进进攻攻，CX键键异异裂裂，X原原子子离离开开底底物物分子，故称为分子，故称为离去基离去基(Leaving group,L).由由亲亲核核试试剂剂进进攻攻底底物物分分子子中中带带部部分分正正电电荷荷的的中中心心而引起的取代反应，叫而引起的取代反应，叫亲核取代反应亲核取代反应，以，以 SN 表示。表示。CX +Nu()Nu C +X底物底物d+d-d+d-亲核试剂亲核试剂离去基离去基a a2.亲核取代反应历程亲核取代反应历程22 单分子反应历程（单分子反应历程（SN1）(CH3)3C-Br +OH-(CH3)3C-OH +Br-叔卤代烷在碱性溶液中的水解是按单分子历程进叔卤代烷在碱性溶液中

12、的水解是按单分子历程进行的。例行的。例单分子历程可分为单分子历程可分为2步：步：23(1)(CH3)3C-Br(CH3)3CBr (CH3)3C+Br-Slowd+d-d+d-(2)(CH3)3C+OH-(CH3)3COH(CH3)3C-OH Fast过渡态过渡态 B 产物产物d+d-d+d-由由于于在在决决速速步步(1)中中只只有有1个个叔叔丁丁基基溴溴参参加加反反应应(仅涉及仅涉及CX键的断裂键的断裂)，叫做单分子历程（，叫做单分子历程（SN1）。过渡态过渡态 A叔正碳离子叔正碳离子2425(1)(1)反应分两步进行反应分两步进行；(2)(2)有正碳离子生成有正碳离子生成;(4)(4)常伴

13、随重排产物常伴随重排产物(3)(3)产物构型外消旋化（如果是光学产物）产物构型外消旋化（如果是光学产物）SN1历程的特点：历程的特点：26影响影响SN1反应的因素：反应的因素：（1）电电子子效效应应：烷烷基基的的供供电电子子效效应应及及CH s s,p-超超共共轭轭效效应应有有利利于于稳稳定定碳碳正正离离子子中中间间体体。有利于稳定正碳离子的因素就有利于有利于稳定正碳离子的因素就有利于SN1。CH3 CH3CH3-C-X CH3-CH-X CH3CH2-X CH3-X CH3SN1反应速度：叔卤代烃反应速度：叔卤代烃 仲卤代烃仲卤代烃 伯卤代烃伯卤代烃28+-（2）立立体体效效应应：a a-C

14、上上取取代代的的烷烷基基数数目目增增加加，空空间间阻阻碍碍作作用用也也增增大大，这这虽虽不不利利于于SN2，却却有有利利于于SN1反反应应（空空助助效效应应）。对对于于SN1，空空助助效效应应与与电电子子效效应应是是一一致致的的。H3CCCBr3HC3H叔丁基溴叔丁基溴叔丁基正碳离子叔丁基正碳离子_OHsp23CCH3C3HCH29Question 3:Arrange the following compounds in order of increasing SN1 reactivity:C(CH3)3 CH(CH3)2 C(CH3)3(CH3)3C-C-Br CH3-C-Br (CH3)3

15、C-Br C2H5-C-Br C(CH3)3 CH3 C2H5 AB C D30 双分子亲核取代反应双分子亲核取代反应(SN2)如如CH3Br的碱性水解的碱性水解:Bond being madeHO-+Nucleophilic backside attack快快Inversion of configuration at carbon慢慢Transition stateBond being broken31过渡态过渡态Ea正正Ea逆逆SN2反应的能量变化曲线反应的能量变化曲线32(2)反应一步完成反应一步完成(3)伴随构型转化伴随构型转化(Valden inversion).SN2历程的特点：历

16、程的特点：(1)(1)双分子反应，反应速率与卤代烷及亲核试剂浓双分子反应，反应速率与卤代烷及亲核试剂浓度有关度有关33 空空阻阻效效应应34 CH3 CH3CH3Br CH3CH2Br CH3-CH-Br CH3-C-Br CH3SN2反应速度比较：反应速度比较：200,0001,000 12 1RI RBr RCl RF(极化度极化度)SN2反反应应的的难难易易主主要要取取决决于于卤卤代代烷烷空空间间位位阻阻的的大小大小，空间位阻愈小，愈易按，空间位阻愈小，愈易按SN2反应反应.叔卤代烷一般叔卤代烷一般不不按按SN2历程进行历程进行。碘代碘代相对相对速度速度:35亲亲核核取取代代反反应应的的

17、两两种种历历程程在在反反应应中中是是同同时时存存在在、相相互互竞竞争争的，只是在某一特定条件下哪种历程占优势的问题。的，只是在某一特定条件下哪种历程占优势的问题。CH3 CH3 CH3X CH3CH2X CH3-CH-X CH3-C-X CH3空阻小空阻小SN2易易供电效应及供电效应及空间效应大空间效应大SN1易易SN2 and SN1 烃基结构对历程的影响烃基结构对历程的影响电子效应电子效应 主要影响主要影响 SN1历程历程 立体效应立体效应 主要影响主要影响 SN2历程历程 36亲核试剂的亲核能力对历程的影响亲核试剂的亲核能力对历程的影响 溶剂极性大小对历程的影响溶剂极性大小对历程的影响

18、亲核试剂对亲核试剂对SN1历程影响不大。历程影响不大。亲亲核核试试剂剂的的亲亲核核性性（试试剂剂与与碳碳原原子子结结合合的的能能力力）越越强强，体积越小，则体积越小，则SN2反应速率越快。反应速率越快。溶剂极性大有利于溶剂极性大有利于SN1历程历程(能稳定碳正离子能稳定碳正离子)，溶剂极性，溶剂极性小有利于小有利于SN2历程历程.37（二）消除反应（二）消除反应(b-b-Elimination Reaction)由分子中脱去一个小分子由分子中脱去一个小分子(如如HX、H2O等等)形成不饱和形成不饱和结构的反应称为消除反应结构的反应称为消除反应。以。以 E 表示。表示。RCHCH2 +KOH R

19、CH=CH2 +HX H X乙醇乙醇D Db ba a 卤卤代代烷烷除除了了a a 碳碳上上脱脱去去 X 外外，还还从从 b b 碳碳上上脱脱去去H，故故又又称称为为 b b-消消除除反反应应。由由于于叔叔卤卤代代烷烷有有3个个 b b-C，其其上上的的H均有可能消除，其发生消除反应的活性均有可能消除，其发生消除反应的活性:叔卤代烷叔卤代烷 仲卤代烷仲卤代烷 伯卤代烷伯卤代烷38CH3CH2CHCH3 CH3CH=CHCH3+CH3CH2CH=CH2 BrKOH/EtOHD D2-丁烯丁烯(81%)1-丁烯丁烯(19%)2-甲基甲基-2-丁烯丁烯 71%2-甲基甲基-1-丁烯丁烯 29%仲仲或

20、或叔叔卤卤代代烃烃脱脱 HX 时时，主主要要产产物物是是双双键键上上烃烃基基最最多多的的烯烯烃烃，即即：主主要要是是从从含含H较较少少的的b b-C上上脱脱氢氢。此此称称为为（查依采夫）（查依采夫）Saytzeff规则。规则。39消去反应消去反应(Elimination)的历程的历程解离：解离：(CH3)3C-Br(CH3)2C+-CH2 +:Br-HSlowa ba b去去H+：(CH3)2C+-CH2 (CH3)2C=CH2+H+H OR-Fasta ba b1.E1：单分子消去历程单分子消去历程40 E1反反应应的的速速度度只只与与卤卤代代烷烷浓浓度度成成正正比比：r=kR-X。E1与与

21、SN1一一样样分分两两步步进进行行，它它们们常常同同时时发发生生。有有利利于于SN1的因素也有利于的因素也有利于E1，即反应速度有：即反应速度有：叔卤代烃叔卤代烃 仲卤代烃仲卤代烃 伯卤代烃伯卤代烃。竞争：竞争：41 2.E2:双分子消去历程双分子消去历程CH3O-过渡态过渡态42 反应的择向符合saytzeff规则.43E2E2反应与反应与S SN N2 2反应不同反应不同 SN2反应是亲核试剂进攻带卤原子的反应是亲核试剂进攻带卤原子的碳，试剂的亲核碳，试剂的亲核性强，有利于性强，有利于SN2反应；反应；E2反应是碱进攻带卤原子的反应是碱进攻带卤原子的碳上的氢，因为这个氢受电负性较强的卤原子

22、的吸碳上的氢，因为这个氢受电负性较强的卤原子的吸电子诱导效应的影响，带有部分正电性，容易与负离电子诱导效应的影响，带有部分正电性，容易与负离子结合，因此强碱有利于子结合，因此强碱有利于E2消除。消除。44 三类卤代烃进行三类卤代烃进行E2反应速度比较反应速度比较(同同E1):CH3 CH3CH3-C-X CH3-CH-X CH3CH2-X CH3试剂的碱性强试剂的碱性强,溶剂的极性小溶剂的极性小,有利于有利于E2。E1是是从从碳碳正正离离子子的的稳稳定定性性考考虑虑，而而E2的的难难易是从生成的烯烃的稳定性来解释易是从生成的烯烃的稳定性来解释45亲核取代反应与消除反应的关系亲核取代反应与消除反

23、应的关系在在大大多多数数情情况况下下，卤卤代代烷烷的的取取代代反反应应和和消消除除反反应应常常常常是同时进行的，相互竞争。是同时进行的，相互竞争。RCHCH2X Hb ba aSNOH-/H2OEOH-/EtOHR-CH2CH2-OH+X-R-CH=CH2+HXOH-SNE46（三）与金属反应（三）与金属反应 卤卤代代烃烃能能与与多多种种金金属属如如Mg、Li、Na、K、Al等等反反应应生生成成 CM键键 的的 金金 属属 有有 机机 化化 合合 物物(Organometalic compounds).格格氏氏试试剂剂结结构构中中的的 C M 键键极极性性很很强强，常常可可起起碳碳负负离离子子

24、的的作作用用，具具有有很很强强的的亲亲核核性性。它它可可与与其其它它有有机机物物中中带带部部分分正正电电荷荷的的碳碳原原子子连连接接形形成成新新的的CC键键（加加长长碳链碳链）。）。d-d+d-d+格氏试剂格氏试剂(Grignard reagent).47格利雅格利雅1901年成功地完成了有机镁化年成功地完成了有机镁化合物（后被称为格氏试剂）研究的博士合物（后被称为格氏试剂）研究的博士论文。格氏试剂是有机化学家使用的最论文。格氏试剂是有机化学家使用的最有用和最多能的化学试剂之一。格氏试有用和最多能的化学试剂之一。格氏试剂打开了有机金属在各种官能团合成的剂打开了有机金属在各种官能团合成的新领域，

25、使人们大量地制造自然界所没新领域，使人们大量地制造自然界所没有的、性质更好的各种化合物，因此该有的、性质更好的各种化合物，因此该试剂在有机化学中占有很重要的地位。试剂在有机化学中占有很重要的地位。格利雅以格氏试剂的发现，于格利雅以格氏试剂的发现，于1912年年获得诺贝尔化学奖。获得诺贝尔化学奖。48CH3CHCH2-Br CH3d-d+d-d+CH3CHCH2-MgBrCH3Mg无水乙醚无水乙醚CH3CHCH2-Br CH3 CH3OCH3CHCH2C-OH合成合成 d+d-d+d-O=C=O低温低温CH3CH3CHCH2-C-O-MgBrOCH3CHCH2C-OH+MgCH3O OH BrH

26、+/H2O3-甲基丁酸甲基丁酸49H+/H2OR-CH2-O-MgX RMgXRXMg无水乙醚无水乙醚HC=O H OH XMgR-CH2-OH +RXR-CH2-OH 合成合成50（Y=-OH，-OR，-X，-NH2，-CCR）格氏试剂很易与含活泼格氏试剂很易与含活泼H的化合物如的化合物如 H2O、R-OH、R-NH2 等反应生成相应的烃。等反应生成相应的烃。51RMgX +H-OH RH +Mg(OH)X所以在制备格氏试剂时必须防止这些物质的存在，并采所以在制备格氏试剂时必须防止这些物质的存在，并采取隔绝空气中湿气的措施。取隔绝空气中湿气的措施。由由于于格格氏氏试试剂剂在在有有机机合合成成

27、中中有有广广泛泛的的应应用用，故故有有“有有机机合合成成中中的的万万能能试试剂剂”的的美美称称。Victor Grignard 因因此获得此获得1912 Nobel化学奖。化学奖。RMgX+RH+Mg(OR)XROH5253四、不同类型卤代烯烃的活泼性四、不同类型卤代烯烃的活泼性CH2=CH-CH2-X CH2=CH-CH2-CH2-X CH2=CH-X C6H5-CH2-Cl C6H5-CH2-CH2-Cl C6H5-Cl烯丙型烯丙型/苄型卤烃苄型卤烃孤立型卤烃孤立型卤烃 乙烯型卤烃乙烯型卤烃化学性质上的差异是它们在结构上的差异的反映。化学性质上的差异是它们在结构上的差异的反映。亲核取代反应

28、的活性与卤原子和亲核取代反应的活性与卤原子和 p p键键 的相对位置有关：的相对位置有关：54H C CCH HCH2=CH-CH2+化化学学性性质质很很活活泼泼，容容易易发发生生亲亲核核取取代代反反应应。因因为为在反应过程中容易形成较稳定的正碳离子中间体。在反应过程中容易形成较稳定的正碳离子中间体。1.烯丙型卤代烃烯丙型卤代烃：HHC6H5-CH2+55CH2=CHCH2XAgNO3+乙醇乙醇，室温室温CH2=CHCH2ONO2+AgX 2.乙烯型卤代烃乙烯型卤代烃 X直直接接与与双双键键碳碳原原子子相相连连。由由于于p,p-p-共共轭轭作作用用，CX键键具具有部分双键的性质，键较牢固。试比

29、较它们的键长和键能。有部分双键的性质，键较牢固。试比较它们的键长和键能。56CH3CH2 Cl(m=(m=2.05D)CH2=CH-Cl(m=(m=1.45D)C6H5 Cl176pm169pm170pmCH3CH2 BrCH2=CHBrCH2=CH-CH2-Br C6H5CH2Br C6H5Br285Kj/mol 318Kj/mol 230Kj/mol238Kj/mol335Kj/mol57ClAgNO3不反应醇CH2=CHCl +AgNO3不反应醇RCHCHXp-共轭使共轭使C-X键的电子云密度增加，极性减弱。键的电子云密度增加，极性减弱。这这类类卤卤代代烃烃的的化化学学活活性性差差，卤卤

30、原原子子不不易易被被取取代代，与与AgNO3/醇醇溶溶液液不不作作用用。氯氯苯苯只只有有在在高高温温高高压压下下才才能能与与NaOH发生水解反应，生成苯酚。发生水解反应，生成苯酚。58 3.孤立型卤代烃孤立型卤代烃 CH2=CH(CH2)n-X、C6H5(CH2)n-X(n1).孤孤立立型型的的卤卤代代烃烃本本身身不不能能形形成成P-共共轭轭，形形成成的的正正碳碳离离子子也也不不能能形形成成P-共共轭轭，其其活活性性介介于于乙乙烯烯型型和和烯丙型烯丙型之间，之间，与一般卤代烃相同。与一般卤代烃相同。59ClCH2OHClCH2Cl+NaOHH2OH2OCH3C=CHCH2Cl Cl+NaOHC

31、H3C=CHCH2OHCl烯丙基型烯丙基型 孤立型孤立型 乙烯型乙烯型不饱和卤代烃的活性：不饱和卤代烃的活性：60Summary of Reaction of Halides亲核亲核取代取代 CC 碱碱(醇溶液醇溶液)C=C (Saytzeff烯烃烯烃)H X CC Zn(或或Mg)C=C +ZnX2 X X R-CHBr-CHBr-R 碱碱(醇溶液醇溶液)R-CC-R消除消除反应反应HOH/OH-R-OH +HX NaCN R-CN +NaX R-X +HNH2 R-NH2 +HX NaOR R-O-R +NaX AgNO3 R-ONO2+AgX(鉴别鉴别)61一、一、DDT1,1-二二对氯

32、苯基对氯苯基-2,2,2-三氯乙烷三氯乙烷杀虫性能强，有触杀杀虫性能强，有触杀和胃毒杀虫作用，对和胃毒杀虫作用，对温血动物毒性低，过温血动物毒性低，过去一直作为重要的杀去一直作为重要的杀虫剂得到广泛使用。虫剂得到广泛使用。P.H.P.H.米勒米勒(瑞士化学家）瑞士化学家）米勒米勒1939年发现并合成年发现并合成了高效有机杀虫剂了高效有机杀虫剂DDT，于于1948年获得诺贝尔生理年获得诺贝尔生理与医学奖。与医学奖。62DDT的发明标志着化学有机合的发明标志着化学有机合成农药时代的到来，它曾为防治成农药时代的到来，它曾为防治农林病虫害和虫媒传染病作出了农林病虫害和虫媒传染病作出了重要贡重要贡献。献

33、。但但60年代以来，人们逐渐发现年代以来，人们逐渐发现它造成了严重它造成了严重的环境污染，许多的环境污染，许多国家已禁止使用。国家已禁止使用。63二、氟利昂（二、氟利昂（FreonFreon）氟利昂是一类含氟及氯的烷烃，如氟利昂是一类含氟及氯的烷烃，如CFCF2 2ClCl2 2，CFClCFCl3 3等。等。CFCF2 2ClCl2 2（二氟二氯甲烷）商品名二氟二氯甲烷）商品名为为Freon 12Freon 12。64莫利纳莫利纳(美国化学家美国化学家)罗兰罗兰(美国化学家美国化学家)克鲁岑克鲁岑(荷兰气象学家荷兰气象学家)克鲁岑、莫利纳、罗兰率先研究并解释了大气中臭氧克鲁岑、莫利纳、罗兰率先研究并解释了大气中臭氧形成、分解的过程及机制，指出：臭氧层对某些化合形成、分解的过程及机制，指出：臭氧层对某些化合物极为敏感，空调器和冰箱使用的氟利昂、喷气式飞物极为敏感，空调器和冰箱使用的氟利昂、喷气式飞机和汽车尾气中所含的氮氧化物，机和汽车尾气中所含的氮氧化物，都会导致臭氧层空都会导致臭氧层空洞扩大。他们于洞扩大。他们于1995年共同获得诺贝尔化学奖。年共同获得诺贝尔化学奖。65气象卫星拍摄的南极臭氧层空洞照片气象卫星拍摄的南极臭氧层空洞照片66