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1、同济大学同济大学同济大学同济大学昆明同越科技开发有限公司昆明同越科技开发有限公司昆明同越科技开发有限公司昆明同越科技开发有限公司赵由才(赵由才(赵由才(赵由才( 13917048171 13917048171)易天晟(易天晟(易天晟(易天晟( 13808753748 13808753748)20112011年年年年1 1月月月月1 1日日日日烧碱溶液介质电解生产超细烧碱溶液介质电解生产超细片状单质锌粉材料副产铅锭技术片状单质锌粉材料副产铅锭技术高新技术产品推广高新技术产品推广高新技术产品推广高新技术产品推广pptppt 1 1 片状锌粉特点片状锌粉特点片状锌粉特点片状锌粉特点l l用途广:用途
2、广:用途广:用途广:涂料防腐、置换除杂等,雷达、航母、涂料防腐、置换除杂等,雷达、航母、涂料防腐、置换除杂等,雷达、航母、涂料防腐、置换除杂等,雷达、航母、军舰、军舰、军舰、军舰、坦克、轿车等表面涂覆必备坦克、轿车等表面涂覆必备坦克、轿车等表面涂覆必备坦克、轿车等表面涂覆必备l l需求大:需求大:需求大:需求大:全国需用量全国需用量全国需用量全国需用量1010万吨万吨万吨万吨/年,逐年激增年,逐年激增年,逐年激增年,逐年激增l l价格高:价格高:价格高:价格高:5.5-6.55.5-6.5万元万元万元万元/吨,是普通金属锌粉价格的吨,是普通金属锌粉价格的吨,是普通金属锌粉价格的吨,是普通金属锌
3、粉价格的3-43-4倍倍倍倍l l市场前景广阔:市场前景广阔:市场前景广阔:市场前景广阔:20202020年需求量年需求量年需求量年需求量5050万吨,正拟定国家标准万吨,正拟定国家标准万吨,正拟定国家标准万吨,正拟定国家标准具有比普通金属锌粉(球状)更高的反应活性,更大的比表具有比普通金属锌粉(球状)更高的反应活性,更大的比表具有比普通金属锌粉(球状)更高的反应活性,更大的比表具有比普通金属锌粉(球状)更高的反应活性,更大的比表面积和更广的应用范围面积和更广的应用范围面积和更广的应用范围面积和更广的应用范围一、项目背景一、项目背景 2 2 片状锌粉生产困境片状锌粉生产困境片状锌粉生产困境片状
4、锌粉生产困境l l以高纯锌锭为原料,以高纯锌锭为原料,以高纯锌锭为原料,以高纯锌锭为原料,来源受限,生产成本极高来源受限,生产成本极高来源受限,生产成本极高来源受限,生产成本极高l l锌锭熔融锌锭熔融锌锭熔融锌锭熔融-蒸馏蒸馏蒸馏蒸馏-压型工艺压型工艺压型工艺压型工艺能耗大,生产过程极难控制能耗大,生产过程极难控制能耗大,生产过程极难控制能耗大,生产过程极难控制l l我国刚起步,行业生产混乱,产品我国刚起步,行业生产混乱,产品我国刚起步,行业生产混乱,产品我国刚起步,行业生产混乱,产品质量参差不齐质量参差不齐质量参差不齐质量参差不齐l l高品质高品质高品质高品质超细片状锌粉超细片状锌粉超细片状
5、锌粉超细片状锌粉完全依赖国外进口,完全依赖国外进口,完全依赖国外进口,完全依赖国外进口,危及国家安全危及国家安全危及国家安全危及国家安全3 3 超细片状锌粉优势及生产现状超细片状锌粉优势及生产现状超细片状锌粉优势及生产现状超细片状锌粉优势及生产现状l l优势:优势:优势:优势:用途更广(高效催化、消臭、杀菌等),防腐性能更好,市用途更广(高效催化、消臭、杀菌等),防腐性能更好,市用途更广(高效催化、消臭、杀菌等),防腐性能更好,市用途更广(高效催化、消臭、杀菌等),防腐性能更好,市场售价更高(场售价更高(场售价更高(场售价更高(6.56.5万元万元万元万元/吨),用量更少(是普通锌粉的吨),用
6、量更少(是普通锌粉的吨),用量更少(是普通锌粉的吨),用量更少(是普通锌粉的1/31/3)l l生产现状:生产现状:生产现状:生产现状:目前国内目前国内目前国内目前国内仅本项目技术可大规模批量生产仅本项目技术可大规模批量生产仅本项目技术可大规模批量生产仅本项目技术可大规模批量生产,已经长时间,已经长时间,已经长时间,已经长时间稳定运行千吨级规模化生产装置稳定运行千吨级规模化生产装置稳定运行千吨级规模化生产装置稳定运行千吨级规模化生产装置一、项目背景一、项目背景 球状锌粉球状锌粉 片状锌粉片状锌粉一、项目背景一、项目背景 4 4 我国锌行业面临重大问题我国锌行业面临重大问题我国锌行业面临重大问题
7、我国锌行业面临重大问题l l金属锌锭需求量世界第一,但锌精矿资源匮乏,金属锌锭需求量世界第一,但锌精矿资源匮乏,金属锌锭需求量世界第一,但锌精矿资源匮乏,金属锌锭需求量世界第一,但锌精矿资源匮乏,20042004年后变为净进口国,年后变为净进口国,年后变为净进口国,年后变为净进口国,对外依赖度增加,对外依赖度增加,对外依赖度增加,对外依赖度增加,危及国家安全危及国家安全危及国家安全危及国家安全l l贫杂氧化锌铅矿总量巨大,金属锌含量超过贫杂氧化锌铅矿总量巨大,金属锌含量超过贫杂氧化锌铅矿总量巨大,金属锌含量超过贫杂氧化锌铅矿总量巨大,金属锌含量超过30003000万吨,万吨,万吨,万吨,未得到
8、有效利用未得到有效利用未得到有效利用未得到有效利用l l锌铅废物累计锌铅废物累计锌铅废物累计锌铅废物累计10001000万吨,万吨,万吨,万吨,3232万吨万吨万吨万吨/年增长,年增长,年增长,年增长,属于危险废物属于危险废物属于危险废物属于危险废物l l现有火法和酸法炼锌工艺,现有火法和酸法炼锌工艺,现有火法和酸法炼锌工艺,现有火法和酸法炼锌工艺,能耗高、污染重能耗高、污染重能耗高、污染重能耗高、污染重l l上述资源主要堆存在堆场和尾矿库,侵占土地,污染环境,塌方、溃坝时上述资源主要堆存在堆场和尾矿库,侵占土地,污染环境,塌方、溃坝时上述资源主要堆存在堆场和尾矿库,侵占土地,污染环境,塌方、
9、溃坝时上述资源主要堆存在堆场和尾矿库,侵占土地,污染环境,塌方、溃坝时有发生,有发生,有发生,有发生,引起重大民生问题引起重大民生问题引起重大民生问题引起重大民生问题亟待开发新技术,充分利用上述国内资源,生产高值化锌产亟待开发新技术,充分利用上述国内资源,生产高值化锌产亟待开发新技术,充分利用上述国内资源,生产高值化锌产亟待开发新技术,充分利用上述国内资源,生产高值化锌产品,具有重大意义品,具有重大意义品,具有重大意义品,具有重大意义一、项目背景一、项目背景核心目标核心目标针对目前普遍采用的高纯锌锭熔融针对目前普遍采用的高纯锌锭熔融针对目前普遍采用的高纯锌锭熔融针对目前普遍采用的高纯锌锭熔融-
10、蒸馏蒸馏蒸馏蒸馏-压型工艺高成压型工艺高成压型工艺高成压型工艺高成本、高投入、难控制生产片状锌粉现状,本项目基于锌本、高投入、难控制生产片状锌粉现状,本项目基于锌本、高投入、难控制生产片状锌粉现状,本项目基于锌本、高投入、难控制生产片状锌粉现状,本项目基于锌铅在强碱溶液中高效选择溶解、低耗电积回收特性,铅在强碱溶液中高效选择溶解、低耗电积回收特性,铅在强碱溶液中高效选择溶解、低耗电积回收特性,铅在强碱溶液中高效选择溶解、低耗电积回收特性,以以以以锌铅废物和贫杂锌铅矿为原料锌铅废物和贫杂锌铅矿为原料锌铅废物和贫杂锌铅矿为原料锌铅废物和贫杂锌铅矿为原料,在烧碱溶液介质中通过,在烧碱溶液介质中通过,
11、在烧碱溶液介质中通过,在烧碱溶液介质中通过浸取浸取浸取浸取-硫基净化硫基净化硫基净化硫基净化-自动剥离极板创制自动剥离极板创制自动剥离极板创制自动剥离极板创制-电解电解电解电解-加工等工艺和加工等工艺和加工等工艺和加工等工艺和设备研发,设备研发,设备研发,设备研发,高效、低耗、清洁地大规模生产超细片状锌高效、低耗、清洁地大规模生产超细片状锌高效、低耗、清洁地大规模生产超细片状锌高效、低耗、清洁地大规模生产超细片状锌粉粉粉粉,同时副产铅锭,同时副产铅锭,同时副产铅锭,同时副产铅锭,实现(超细)片状锌粉生产技术的实现(超细)片状锌粉生产技术的实现(超细)片状锌粉生产技术的实现(超细)片状锌粉生产技
12、术的重大变革重大变革重大变革重大变革资源化资源化资源化资源化超细片状锌超细片状锌超细片状锌超细片状锌粉粉粉粉铅锭铅锭铅锭铅锭 无害化无害化无害化无害化废气废气废气废气 仅锅炉废气仅锅炉废气仅锅炉废气仅锅炉废气生产用水生产用水生产用水生产用水 闭路循环闭路循环闭路循环闭路循环废渣废渣废渣废渣 一般废物一般废物一般废物一般废物 锌铅废物、杂矿原料锌铅废物、杂矿原料锌铅废物、杂矿原料锌铅废物、杂矿原料 强碱介质高效浸出强碱介质高效浸出强碱介质高效浸出强碱介质高效浸出 深度净化深度净化深度净化深度净化 高值化提取高值化提取高值化提取高值化提取 铁酸锌水解熔融铁酸锌水解熔融铁酸锌水解熔融铁酸锌水解熔融硫
13、化锌机械转化硫化锌机械转化硫化锌机械转化硫化锌机械转化硫化钠铅锌分离硫化钠铅锌分离硫化钠铅锌分离硫化钠铅锌分离电沉积极板材料电沉积极板材料电沉积极板材料电沉积极板材料 集成技术集成技术集成技术集成技术设备比选与配置设备比选与配置设备比选与配置设备比选与配置废液苛化再生碱废液苛化再生碱废液苛化再生碱废液苛化再生碱 资源化与无害化资源化与无害化资源化与无害化资源化与无害化二、技术路线二、技术路线1 1锌铅金属废物碱介质高效浸出锌铅金属废物碱介质高效浸出锌铅金属废物碱介质高效浸出锌铅金属废物碱介质高效浸出 l l锌铅电极电位锌铅电极电位锌铅电极电位锌铅电极电位E-pHE-pH定量关系与溶解平衡模型定
14、量关系与溶解平衡模型定量关系与溶解平衡模型定量关系与溶解平衡模型l l硫化锌机械活化转化硫化锌机械活化转化硫化锌机械活化转化硫化锌机械活化转化浸出,通过浸出,通过浸出,通过浸出,通过PbCOPbCO3 3使使使使ZnSZnS直接转化为碱直接转化为碱直接转化为碱直接转化为碱溶性溶性溶性溶性NaNa2 2Zn(OH)Zn(OH)4 4,浸出率从,浸出率从,浸出率从,浸出率从0 0提高到提高到提高到提高到98%98%以上以上以上以上PbCOPbCO3 3(s)+ZnS(s)+4NaOH(aq.)=Na(s)+ZnS(s)+4NaOH(aq.)=Na2 2Zn(OH)Zn(OH)4 4(aq.)+Na
15、(aq.)+Na2 2COCO3 3(aq.)+PbS(s)(aq.)+PbS(s)PbS(s)+NaPbS(s)+Na2 2COCO3 3(aq.)+2O(aq.)+2O2 2(g)=PbCO(g)=PbCO3 3(s)+Na(s)+Na2 2SOSO4 4(aq.)(aq.)l l铁酸锌水解熔融预处理铁酸锌水解熔融预处理铁酸锌水解熔融预处理铁酸锌水解熔融预处理,浸取率从,浸取率从,浸取率从,浸取率从0 0提高到提高到提高到提高到95%95%三、关键技术三、关键技术pp转化与预处理转化与预处理转化与预处理转化与预处理 2 2锌铅金属废物碱浸体系的深度净化锌铅金属废物碱浸体系的深度净化锌铅金属
16、废物碱浸体系的深度净化锌铅金属废物碱浸体系的深度净化 l l电解分离法和锌超细粉末法分离强碱性电解分离法和锌超细粉末法分离强碱性电解分离法和锌超细粉末法分离强碱性电解分离法和锌超细粉末法分离强碱性ZnZn溶溶溶溶液中的液中的液中的液中的PbPb等元素等元素等元素等元素l l强碱性溶液中硫化钠基分离剂从锌酸钠溶液强碱性溶液中硫化钠基分离剂从锌酸钠溶液强碱性溶液中硫化钠基分离剂从锌酸钠溶液强碱性溶液中硫化钠基分离剂从锌酸钠溶液定量分离定量分离定量分离定量分离PbPb、FeFe、CuCu、CrCr、NiNi、CoCo等阳离等阳离等阳离等阳离子,而子,而子,而子,而锌无任何损失锌无任何损失锌无任何损失
17、锌无任何损失l l单质铅压制为铅锭或转化为片状铅超细粉末单质铅压制为铅锭或转化为片状铅超细粉末单质铅压制为铅锭或转化为片状铅超细粉末单质铅压制为铅锭或转化为片状铅超细粉末 pp锌酸钠溶液中铅、铁等杂质定量分离锌酸钠溶液中铅、铁等杂质定量分离锌酸钠溶液中铅、铁等杂质定量分离锌酸钠溶液中铅、铁等杂质定量分离 三、关键技术三、关键技术l l镁镁镁镁-钛合金阴极板钛合金阴极板钛合金阴极板钛合金阴极板,实现锌与铅的分步电解,实现锌与铅的分步电解,实现锌与铅的分步电解,实现锌与铅的分步电解与电沉积物的同步自动剥离,极大减轻了电与电沉积物的同步自动剥离,极大减轻了电与电沉积物的同步自动剥离,极大减轻了电与电
18、沉积物的同步自动剥离,极大减轻了电解车间的劳动强度解车间的劳动强度解车间的劳动强度解车间的劳动强度 l l一步法一步法一步法一步法直接生产高品质片状单质锌超细粉末直接生产高品质片状单质锌超细粉末直接生产高品质片状单质锌超细粉末直接生产高品质片状单质锌超细粉末或纳米材料,或纳米材料,或纳米材料,或纳米材料,彻底改变传统彻底改变传统彻底改变传统彻底改变传统金属锭生产锌和金属锭生产锌和金属锭生产锌和金属锭生产锌和铅粉末的技术路线铅粉末的技术路线铅粉末的技术路线铅粉末的技术路线 pp单质片状锌超细粉末或纳米材料提取单质片状锌超细粉末或纳米材料提取单质片状锌超细粉末或纳米材料提取单质片状锌超细粉末或纳米
19、材料提取 3 3 3 3 碱介质体系中单质锌铅片状纳米材料提取技术碱介质体系中单质锌铅片状纳米材料提取技术碱介质体系中单质锌铅片状纳米材料提取技术碱介质体系中单质锌铅片状纳米材料提取技术三、关键技术三、关键技术4 4 4 4 单质锌铅片状粉末材料提取技术集成单质锌铅片状粉末材料提取技术集成单质锌铅片状粉末材料提取技术集成单质锌铅片状粉末材料提取技术集成 l l复合清洗抗氧化配方复合清洗抗氧化配方复合清洗抗氧化配方复合清洗抗氧化配方(0.010.01葡萄糖和甲基膦酸二甲酯)葡萄糖和甲基膦酸二甲酯)葡萄糖和甲基膦酸二甲酯)葡萄糖和甲基膦酸二甲酯)l l上悬式人工卸料离心机上悬式人工卸料离心机上悬式
20、人工卸料离心机上悬式人工卸料离心机和和和和双锥回转抗双锥回转抗双锥回转抗双锥回转抗氧化真空干燥机氧化真空干燥机氧化真空干燥机氧化真空干燥机l l高活性片状锌粉加工设备高活性片状锌粉加工设备高活性片状锌粉加工设备高活性片状锌粉加工设备pp电沉积物阻燃清洗与抗氧化干燥电沉积物阻燃清洗与抗氧化干燥电沉积物阻燃清洗与抗氧化干燥电沉积物阻燃清洗与抗氧化干燥 产品的产品的产品的产品的比表面积比表面积比表面积比表面积、活性活性活性活性等等等等 比传统金属粉高比传统金属粉高比传统金属粉高比传统金属粉高20-4020-40 三、关键技术三、关键技术pp过程环境保护过程环境保护过程环境保护过程环境保护l l电解废
21、液苛化再生碱电解废液苛化再生碱电解废液苛化再生碱电解废液苛化再生碱,钠盐高效转化再生碱,生产溶液全部内,钠盐高效转化再生碱,生产溶液全部内,钠盐高效转化再生碱,生产溶液全部内,钠盐高效转化再生碱,生产溶液全部内部闭路循环,无任何废水外排部闭路循环,无任何废水外排部闭路循环,无任何废水外排部闭路循环,无任何废水外排l l采用农林废物作为燃料生产蒸汽采用农林废物作为燃料生产蒸汽采用农林废物作为燃料生产蒸汽采用农林废物作为燃料生产蒸汽 l l浸出渣的利用技术,经碱介质处理与资源化的废物无毒无害,浸出渣的利用技术,经碱介质处理与资源化的废物无毒无害,浸出渣的利用技术,经碱介质处理与资源化的废物无毒无害
22、,浸出渣的利用技术,经碱介质处理与资源化的废物无毒无害,作为一般废物利用(如制砖、厂区铺路、水泥添加剂等)作为一般废物利用(如制砖、厂区铺路、水泥添加剂等)作为一般废物利用(如制砖、厂区铺路、水泥添加剂等)作为一般废物利用(如制砖、厂区铺路、水泥添加剂等)测试元素测试元素AsAsZnZnPbPbCdCdNiNiCrCrCuCu废物原料浸出液废物原料浸出液0.42000.4200176.4796176.47969.33729.337235.934835.93480.04330.04330.34620.34620.39420.3942浸取渣浸出液浸取渣浸出液0.03570.03571.84461.
23、84461.00231.0023-0.02040.02040.00220.00220.05000.0500危险废物浸出毒性鉴别标准值危险废物浸出毒性鉴别标准值(GB5085.3-2007)(GB5085.3-2007)5 51001005 51 15 51515100100浸出渣浸出毒性浸出渣浸出毒性浸出渣浸出毒性浸出渣浸出毒性(mg/Lmg/Lmg/Lmg/L)三、关键技术三、关键技术4 4 4 4 单质锌铅片状粉末材料提取技术集成单质锌铅片状粉末材料提取技术集成单质锌铅片状粉末材料提取技术集成单质锌铅片状粉末材料提取技术集成 l l采用采用采用采用LCALCA方法评价锌和铅锭生产超细粉末材
24、料(方法评价锌和铅锭生产超细粉末材料(方法评价锌和铅锭生产超细粉末材料(方法评价锌和铅锭生产超细粉末材料(法)、碱法)、碱法)、碱法)、碱介质提取单质锌铅超细片状材料技术(介质提取单质锌铅超细片状材料技术(介质提取单质锌铅超细片状材料技术(介质提取单质锌铅超细片状材料技术(法)法)法)法)工艺工艺GWPGWP(温室效应指数)(温室效应指数)(tCO(tCO2 2e/tZn)e/tZn)APAP(酸雨指数)(酸雨指数)(kgSO(kgSO2 2e/t Zn)e/t Zn)HMEHME(PbPb等量毒性)等量毒性)(kgPbeq/tZn)(kgPbeq/tZn)法法2.1362.13619.308
25、19.3080.1380.138法法0.9800.9800.0150.0150 0烧碱介质工艺在节能减排、缓解温室效应等方面烧碱介质工艺在节能减排、缓解温室效应等方面烧碱介质工艺在节能减排、缓解温室效应等方面烧碱介质工艺在节能减排、缓解温室效应等方面具有明显优势具有明显优势具有明显优势具有明显优势三、关键技术三、关键技术pp过程环境保护过程环境保护过程环境保护过程环境保护4 4 4 4 单质锌铅片状粉末材料提取技术集成单质锌铅片状粉末材料提取技术集成单质锌铅片状粉末材料提取技术集成单质锌铅片状粉末材料提取技术集成 开发机械活化转化浸出硫化锌技术开发机械活化转化浸出硫化锌技术开发机械活化转化浸出
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