第六章 氧化还原滴定法(精品).ppt
《第六章 氧化还原滴定法(精品).ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《第六章 氧化还原滴定法(精品).ppt(61页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、第九章第九章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法vv氧化还原滴定法氧化还原滴定法(oxidation reduction titration)是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。2023/1/311第九章第九章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法vv第一节第一节 概述概述vv第二节第二节 指示剂指示剂vv第三节第三节 碘量法碘量法vv第四节第四节 高锰酸钾法高锰酸钾法vv第五节第五节 亚硝酸钠法亚硝酸钠法2023/1/312第一节第一节 概述概述vv一、一、氧化还原滴定法的特点氧化还原滴定法的特点vv二、二、氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求氧化还原滴定法对氧化还原反应
2、的要求vv三、三、氧化还原滴定法的分类氧化还原滴定法的分类2023/1/313一般氧化还原滴定法的特点一般氧化还原滴定法的特点vv1.反应机理复杂、多步反应反应机理复杂、多步反应vv2.有的反应程度虽高但反应速度缓慢有的反应程度虽高但反应速度缓慢vv3.有的伴有副反应且无明确计量关系有的伴有副反应且无明确计量关系2023/1/314氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求vv1.反应要按方程式中的系数关系定量地进行反应要按方程式中的系数关系定量地进行完全;完全;vv2.无副反应发生;无副反应发生;vv3.反应速率要快;反应速率要快;vv4.要有简便的方法确定滴定终点
3、。要有简便的方法确定滴定终点。2023/1/315一、提高氧化还原反应速率的方法一、提高氧化还原反应速率的方法例:例:例:例:2MnO2MnO4 4-+H+H2 2C C2 2OO4 4 2Mn2Mn2+2+10CO+10CO2 2+8H+8H2 2OOvv1.升高溶液温度升高溶液温度:升温可加快碰撞,加快反应升温可加快碰撞,加快反应,每增高每增高100C,速度增加,速度增加23倍倍2023/1/316一、提高氧化还原反应速率的方法一、提高氧化还原反应速率的方法vv2.增大反应物的浓度增大反应物的浓度 -+v vI IHH,注:注:注:注:,反应完全,反应完全,反应完全,反应完全,暗处放,暗处
4、放,暗处放,暗处放酸性条件下,过量酸性条件下,过量酸性条件下,过量酸性条件下,过量minmin1010KIKI例:例:例:例:CrCr2 2OO7 72-2-+6I+6I-+14H+14H+2Cr 2Cr 3+3+3I+3I2 2+7H+7H2 2OO 2023/1/317一、提高氧化还原反应速率的方法一、提高氧化还原反应速率的方法v3.催化剂催化剂改变反应历程,加速反应。同上改变反应历程,加速反应。同上例:加入例:加入Mn2+催化反应,反应一催化反应,反应一开始便很快进行;否则反应先慢开始便很快进行;否则反应先慢后快,逐渐生成的后快,逐渐生成的Mn2+本身起催本身起催化作用(自动催化反应)化
5、作用(自动催化反应)2023/1/318一、提高氧化还原反应速率的方法一、提高氧化还原反应速率的方法诱诱导导反反应应:由由于于一一个个氧氧化化还还原原的的发发生生促促进进了了 另一个氧化还原的进行。另一个氧化还原的进行。受诱体受诱体受诱体受诱体 诱导体诱导体诱导体诱导体 作用体作用体作用体作用体 MnOMnOClClFeFe4 42 2-+OOHH4 4FeFe5 5MnMnHH8 8FeFe5 5MnOMnO2 23 32 22 24 4+=+-OOHH8 8ClCl5 5MnMn2 2HH1616ClCl1010MnOMnO2 22 22 22 24 4+=+-在在在在HClHCl作介质时
6、的副反应作介质时的副反应作介质时的副反应作介质时的副反应主反应主反应主反应主反应vv4.抑制副反应的发生抑制副反应的发生2023/1/319二、二、氧化还原滴定法的分类氧化还原滴定法的分类vv根据滴定液所用氧化剂名称的不同分为根据滴定液所用氧化剂名称的不同分为碘量法碘量法高锰酸钾法高锰酸钾法重铬酸钾法重铬酸钾法亚硝酸钠法亚硝酸钠法溴量法溴量法铈量法铈量法 2023/1/3110第二节第二节 指示剂指示剂vv一、一、自身指示剂自身指示剂vv二、二、特殊指示剂特殊指示剂vv三、三、氧化还原指示剂氧化还原指示剂2023/1/3111一、一、自身指示剂自身指示剂vv有些滴定剂或被测物有颜色,滴定产物有
7、些滴定剂或被测物有颜色,滴定产物无色或颜色很浅,则滴定时无须再滴加无色或颜色很浅,则滴定时无须再滴加指示剂,本身的颜色变化起着指示剂的指示剂,本身的颜色变化起着指示剂的作用,称自身指示剂。作用,称自身指示剂。2023/1/3112一、一、自身指示剂自身指示剂优优点点:无无须须选选择择指指示示剂剂,利利用用自自 身颜色变化指示终点身颜色变化指示终点紫色紫色紫色紫色 无色无色无色无色 深棕色深棕色 无色无色无色无色 2.5102.510-6-6mol/Lmol/L粉红色粉红色粉红色粉红色 2.5102.510-6-6mol/Lmol/L浅黄色浅黄色浅黄色浅黄色有机溶剂中有机溶剂中有机溶剂中有机溶剂
8、中鲜明紫红色鲜明紫红色鲜明紫红色鲜明紫红色MnOMn4 42 2-+II2 2-2023/1/3113二、二、特殊指示剂特殊指示剂vv有些物质本身不具有氧化还原性,但可有些物质本身不具有氧化还原性,但可以同氧化还原电对形成有色配合物,因以同氧化还原电对形成有色配合物,因而可以指示终点而可以指示终点特点:反应可逆,应用于直接或间接特点:反应可逆,应用于直接或间接 碘量法碘量法例:淀粉例:淀粉+I3深兰色配合物深兰色配合物 (5.010-6mol/L显著蓝色)显著蓝色)2023/1/3114三、三、氧化还原指示剂氧化还原指示剂vv具氧化或还原性,具氧化或还原性,其氧化型和还原型其氧化型和还原型的颜
9、色不同,氧化还原滴定中由于电位的颜色不同,氧化还原滴定中由于电位的改变而发生颜色改变,从而指示终点的改变而发生颜色改变,从而指示终点 In(Ox)+ne In(Red))()()()0 0(lg059.0R RInInO OInInInInInInCC+=q q q qR Rn2023/1/3115三、三、氧化还原指示剂氧化还原指示剂O OR RC CC CR RInInO OInIn指示剂颜色从指示剂颜色从指示剂颜色从指示剂颜色从从从从从1010 10101 1)()(R RO OC CC CR RInInO OInIn指示剂颜色从指示剂颜色从指示剂颜色从指示剂颜色从从从从从10101 1
10、1010)()(指示剂的理论变色点:指示剂的理论变色点:nR RInInInIn059.0)()0 0(q q q q指示剂的变色范围:指示剂的变色范围:2023/1/3116三、三、氧化还原指示剂氧化还原指示剂v指示剂的选择原则:指示剂的选择原则:指示剂变色范围部分或全部落在滴定指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内突跃范围内指示剂的条件电位尽量与化学计量点指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致电位相一致2023/1/3117第三节第三节 碘量法碘量法vv一、一、基本原理基本原理vv二、二、指示剂指示剂vv三、三、滴定液的配制滴定液的配制vv四、四、应用实例应用实例2023/1/31
11、18一、一、基本原理基本原理vv利用利用I2的氧化性和的氧化性和I-的还原性建立的滴的还原性建立的滴定分析方法定分析方法电极反应电极反应 I2 +2e 2I-VI II I5345.02 2=-q q q q2023/1/3119(一)直接碘量法(一)直接碘量法vv利用利用I2的弱氧化性滴的弱氧化性滴定还原性物质定还原性物质测定对象:测定对象:具有还原性的物质具有还原性的物质 可测:可测:S2-,Sn(),S2O32-,SO32-2 2q q q qq q q q-I II I2023/1/3120(一)直接碘量法(一)直接碘量法vv酸度要求酸度要求:弱酸性,中性,或弱碱性弱酸性,中性,或弱碱
12、性(pH小小于于9)强酸性介质:强酸性介质:I-发生氧化导致终点提前;淀发生氧化导致终点提前;淀粉水解成糊精导致终点不敏锐粉水解成糊精导致终点不敏锐强碱性介质:强碱性介质:I2发生歧化反应发生歧化反应4I-+O2+4H+2I2+2H2O(氧化反应)氧化反应)氧化反应)氧化反应)3I2+6OH-5I-+IO3-+3H2O(歧化反应)歧化反应)歧化反应)歧化反应)2023/1/3121(二)间接碘量法(滴定碘法)(二)间接碘量法(滴定碘法)v利用利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物的中等强度还原性滴定氧化性物质质。凡是电极电位比凡是电极电位比 高的氧化性物质,高的氧化性物质,可用可用l-还原,然后
13、用硫代硫酸钠滴定液置换出还原,然后用硫代硫酸钠滴定液置换出的碘置换滴定法。的碘置换滴定法。凡是电极电位比凡是电极电位比 低的还原性物质,低的还原性物质,可与过量的碘液作用,待反应完全后,再用硫可与过量的碘液作用,待反应完全后,再用硫代硫酸钠滴定液剩余的碘返滴定法。代硫酸钠滴定液剩余的碘返滴定法。2023/1/3122(二)间接碘量法(滴定碘法)(二)间接碘量法(滴定碘法)vv酸度要求:中性或弱酸性酸度要求:中性或弱酸性碱性介质碱性介质:I2与与S2O32-发生副反应,无计量关系发生副反应,无计量关系S S2 2OO3 32-2-+2H+2H+SO SO2 2+S+H+S+H2 2OO(分解)分
14、解)分解)分解)强酸性介质强酸性介质:S2O32-发生分解导致终点拖后发生分解导致终点拖后 4 I4 I2 2+S+S2 2OO3 32-2-+10 OH+10 OH-8I 8I-+2SO+2SO4 42-2-+5H+5H2 2OO2023/1/3123(三三)碘量法误差的主要来碘量法误差的主要来v1碘的挥发碘的挥发预防:预防:vv1)过量加入)过量加入KI助溶,防止挥发助溶,防止挥发 增大浓度,提高速度增大浓度,提高速度vv2)溶液温度勿高)溶液温度勿高vv3)碘量瓶中进行反应(磨口塞,封水)碘量瓶中进行反应(磨口塞,封水)vv4)滴定中勿过分振摇)滴定中勿过分振摇2023/1/3124(三
15、三)碘量法误差的主要来碘量法误差的主要来v2碘离子的氧化(酸性条件下)碘离子的氧化(酸性条件下)预防预防:vv1)控制溶液酸度(勿高)控制溶液酸度(勿高)vv2)避免光照(暗处放置)避免光照(暗处放置)vv3)I2完全析出后立即滴定,滴定速度易完全析出后立即滴定,滴定速度易快快2023/1/3125二、二、指示剂指示剂I2(过量)过量)过量)过量)+I-I3-(与淀粉形成深蓝色配合物与淀粉形成深蓝色配合物)vv变色原理变色原理2023/1/3126二、二、指示剂指示剂vv加入时间:加入时间:直接碘量法直接碘量法直接碘量法直接碘量法:滴定前加入滴定前加入滴定前加入滴定前加入(终点终点终点终点:无
16、色无色无色无色深蓝色深蓝色深蓝色深蓝色)间接碘量法间接碘量法间接碘量法间接碘量法:近终点加入近终点加入近终点加入近终点加入(终点终点终点终点:深蓝色消失深蓝色消失深蓝色消失深蓝色消失)vv间接碘量法中淀粉指示剂过早加入,强烈吸附间接碘量法中淀粉指示剂过早加入,强烈吸附间接碘量法中淀粉指示剂过早加入,强烈吸附间接碘量法中淀粉指示剂过早加入,强烈吸附I I2 2,造成终点拖后,造成终点拖后,造成终点拖后,造成终点拖后vv条件:条件:室温;弱酸性;新鲜配制室温;弱酸性;新鲜配制室温;弱酸性;新鲜配制室温;弱酸性;新鲜配制2023/1/3127三、三、滴定液的配制滴定液的配制vv(一)碘滴定液(一)碘
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 第六章 氧化还原滴定法精品 第六 氧化 还原 滴定法 精品
限制150内