第一章气体与热化学方程式(精品).ppt
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1、第一章第一章 气体与热化学方程式气体与热化学方程式无机及分析化学无机及分析化学气体的最基本特征:气体的最基本特征:1.理想气体状态方程理想气体状态方程波义尔定律:当波义尔定律:当n和和T一定时,气体的一定时,气体的V与与p成反比成反比 V 1/1/p (1)查理查理-盖吕萨克定律:盖吕萨克定律:n和和p一定时一定时,V与与T成正比成正比 V T (2)阿佛加德罗定律:阿佛加德罗定律:p与与T一定时,一定时,V和和n成正比成正比 V n (3)以上三个经验定律的表达式合并得以上三个经验定律的表达式合并得V nT/p (4)实验测得(实验测得(4)的比例系数是)的比例系数是R,于是得到于是得到 p
2、V=nRT (5)这就是理想气体状态方程式这就是理想气体状态方程式注意:注意:R的取值,的取值,P、V、n、T单位之间关系单位之间关系 1.理想气体状态方程理想气体状态方程 在标准状况下,在标准状况下,1mol气体的体积气体的体积 ,代入式代入式(11)得得R的数值与气体的种类无关,所以也称能用气体常数。的数值与气体的种类无关,所以也称能用气体常数。二、理想气体的状态方程 1理理想想气气体体:为为研研究究气气体体性性质质的的方方便便,可可以以设设想想一种气体,能严格遵守一种气体,能严格遵守pV=nRT(恒量)(恒量)(1)理想气体的宏观描述:能够严格遵守气体三个实验定律(或严格遵守)的气体叫做
3、理想气体(2)理想气体的微规模型:我们把分子间不存在相互作用力(除碰撞外),并且分子是没有大小的质点的气体叫做理想气体(3)理想气体是从实际气体抽象出来的物理模型 理想气体是不存在的,但在温度不太低,压强不太大的情况下,可将实际气体看做是理想气体物质的量物质的量n与质量与质量m、摩尔质量、摩尔质量M的关系为的关系为则式则式(11)可变换成可变换成(12)结合密度的定义,则式结合密度的定义,则式(11)可以变换为可以变换为(13)它反映了理想气体密度随它反映了理想气体密度随T、p变化的规律。变化的规律。例例1-1:一个体积为:一个体积为40.0dm3的氮气钢瓶,在的氮气钢瓶,在25时,时,使用前
4、压力为使用前压力为12.5Mpa。求钢瓶压力降为。求钢瓶压力降为10.0 Mpa时时所用去的氮气质量。所用去的氮气质量。解:作用前钢瓶中解:作用前钢瓶中N2的物质的量为的物质的量为作用后钢瓶中的作用后钢瓶中的N2的物质的量为的物质的量为则所用氮气的质量为则所用氮气的质量为3.理想气体状态方程式的应用理想气体状态方程式的应用(1)计算计算p,V,T,n四个物理量之一。四个物理量之一。应用范围:应用范围:温度不太低,压力不太高的真实气体。温度不太低,压力不太高的真实气体。pV=nRT(2)气体摩尔质量的计算气体摩尔质量的计算M=Mr gmol-1(3)气体密度的计算气体密度的计算 =m/V2.道尔
5、顿分压定律道尔顿分压定律 在生产和科学实验中,实际遇到的气体,大多数是由几在生产和科学实验中,实际遇到的气体,大多数是由几种气体组成的气体混合物。如果混合气体的各组分之间不发种气体组成的气体混合物。如果混合气体的各组分之间不发生反应,则在高温低压下,可将其看作理想气体混合物。混生反应,则在高温低压下,可将其看作理想气体混合物。混合后的气体作不一个整体,仍符合理想气体定律。合后的气体作不一个整体,仍符合理想气体定律。气体具有扩散性。在混合气体中,每一组分气体总是均气体具有扩散性。在混合气体中,每一组分气体总是均匀地充满整个容器,对容器内壁产生压力,并且互不干扰,匀地充满整个容器,对容器内壁产生压
6、力,并且互不干扰,就如各自单独存在一样。在相同温度下,各组分气体占有与就如各自单独存在一样。在相同温度下,各组分气体占有与混合气体相同体积时,所产生的压力叫做该气体的分压。混合气体相同体积时,所产生的压力叫做该气体的分压。1801年,英国科学家道尔顿年,英国科学家道尔顿(J.Dalton)从大量实验中总结出从大量实验中总结出组分气体的分压与混合气体总压之间的关系,这就是著名的组分气体的分压与混合气体总压之间的关系,这就是著名的道尔顿分压定律。分压定律有如下两种表示形式:道尔顿分压定律。分压定律有如下两种表示形式:第一种表示形式:混合气体中各组分气体的第一种表示形式:混合气体中各组分气体的分压之
7、和等于该气体的总压力。例如,混合气体分压之和等于该气体的总压力。例如,混合气体由由C和和D两组分组成,则分压定律可表示为:两组分组成,则分压定律可表示为:(14)式中,分别为C、D两种气体的分压。第二种表示形式为:混合气体中组分第二种表示形式为:混合气体中组分 的分压的分压P 等于等于总压总压 乘以气体乘以气体 的摩尔分数的摩尔分数 。(15)摩尔分数摩尔分数xi是指某气体的物质的量是指某气体的物质的量(ni)与混合与混合气体的物质的量气体的物质的量(n总总)之比。之比。组分气体:组分气体:理想气体混合物中每一种气体叫做组分气体。理想气体混合物中每一种气体叫做组分气体。分压:分压:组分气体组分
8、气体B在相同温度下占有与混合气体相同体积在相同温度下占有与混合气体相同体积时所产生的压力,叫做组分气体时所产生的压力,叫做组分气体B的分压。的分压。2.分压定律分压定律分压的求解:分压的求解:x B B的摩尔分数的摩尔分数例例题题 某某容容器器中中含含有有NHNH3 3、O O2 2 、N N2 2等等气气体体的的混混合合物物。取取 样样 分分 析析 后后,其其 中中n n(NHNH3 3)=0.320mol=0.320mol,n n(O O2 2)=0.180mol=0.180mol,n n(N N2 2)=0.700mol=0.700mol。混混 合合 气气 体体 的的 总总 压压p p=
9、133.0kPa=133.0kPa。试计算各组分气体的分压。试计算各组分气体的分压。解:解:n=nn=n(NHNH3 3)+n n(O O2 2)+n n(N N2 2)=0.320mol+0.180mol+0.700mol=0.320mol+0.180mol+0.700mol =1.200mol =1.200mol p(N2)=p-p(NH3)-p(O2)=(133.0-35.5-20.0)kPa =77.5kPa3 分压定律的应用分压定律的应用例题例题:可以用亚硝酸铵受热分解的方法制取纯氮气。反应可以用亚硝酸铵受热分解的方法制取纯氮气。反应如下:如下:NHNH4 4NONO2 2(s)(s
10、)2H2H2 2O(g)+NO(g)+N2 2(g)(g)如果在如果在1919、97.8kPa97.8kPa下,以排水集气法在水面上收集到的下,以排水集气法在水面上收集到的氮气体积为氮气体积为4.16L4.16L,计算消耗掉的亚硝酸铵的质量。计算消耗掉的亚硝酸铵的质量。解:解:T T=(273+19273+19)K=292KK=292K p p=97.8kPa =97.8kPa V V=4.16L=4.16L292K 292K 时,时,p p(H H2 2O O)=2.20kPa=2.20kPaM Mr r (NH(NH4 4NONO2 2)=64.04)=64.04n(N2)=0.164mo
11、lNH4NO2(s)2H2O(g)+N2(g)64.04g 1molm(NH4NO2)=?0.164mol m(NH4NO2)=10.5g*4 分体积定律分体积定律分体积分体积:混合气体中某一组分混合气体中某一组分B的分体积的分体积VB是该组份单独存在是该组份单独存在并具有与混合气体相同温度和压力时所占有的体积。并具有与混合气体相同温度和压力时所占有的体积。称为称为B的体积分数的体积分数V =V1 +V2 +例例1-2:25时时,装有,装有0.3 的体的体积为积为1L的容器与装有的容器与装有0.06 的体的体积为积为2L的容器用旋塞的容器用旋塞连连接。打开旋塞,待两接。打开旋塞,待两边边气气体
12、混合后,体混合后,计计算:算:(1)的物的物质质的量。的量。(2)的分的分压压力。力。(3)混合气体的)混合气体的总压总压力。力。(4)的分体的分体积积。解:(1)混合前后气体物质的量没有发生变化:(2)的分压是它们各自单独占有的分压是它们各自单独占有3L时所产生时所产生的压力。当的压力。当 由由1L增加到增加到3L时:时:当 由2L增加到3L时:(3)混合气体总压力为:(4)的分体积:1.2 化学反应中的能量关系化学反应中的能量关系一、概念和术语一、概念和术语1.体系和环境 化学反应总是伴随着各种形式的能量变化,我们在研究化学反应中的能量关系时,常常需要把研究对象与周围其他部分划分开来,作为
13、研究对象的这部分,就称为体系(system),把体系以外的跟体系密切相关的部分叫做环境(surrounding)。例如研究溶液中的反应,溶液就是我们研究的体系,而盛溶液的烧杯,溶液上方的空气等都是环境。按照体系和环境之间物质和能量的交换情况不同,可以将体系分为以下三类:体系:研究对象。环境:体系以外与其密切相关的部分。(一)(一)基本慨念基本慨念(1)体系和环境敞开体系:与环境有物质交 换也有能量交换。二、化学反应的焓变二、化学反应的焓变孤立体系:与环境无物质、能量交换。封闭体系:与环境无物质交 换有能量交换。开放体系封闭体系孤立体系2.过程和途径过程和途径过程过程:体系的状态发生变化,从始态
14、变到终 态,表示体系经历了一个热力学过程恒温过程恒温过程:始态、终态温度相等,并且过程 中始终保持这个温度。T1=T2恒压过程恒压过程:始态、终态和外界压强保持恒定 的过程。p1=p2=p外恒容过程恒容过程:始态、终态容积相等,并且过程 中始终保持这个容积。V1=V2途径:途径:变化过程中所经历的每一种具体方式绝热过程:变化过程中体系和环境间没有热 量交换1 105 Pa2 103 m32 105 Pa2 103 m35 104 Pa4 103 m34 105 Pa5 104 m3A1A2B1B2A途径B途径状态:体系的宏观性质的综合表现。状态函数:描述体系性质的物理量(n,p,V,T)。3.
15、状态和状态函数状态和状态函数特点:状态一定,状态函数一定。状态变化,状态函数也随之而变,且 状态函数的变化值只与始态、终态 有关,而与变化途径无关。始态和终态始态和终态 状态变化的始态和终态一经确定,则状态函数的改状态变化的始态和终态一经确定,则状态函数的改变量是一定的。变量是一定的。例如,温度的改变量用例如,温度的改变量用 T 表示,则表示,则 T=T终终 T始始 同样同样理解理解 n、p、V 等的意义。等的意义。体系变化前的状态称为始态,变化后的状态称为体系变化前的状态称为始态,变化后的状态称为终态。终态。始态终态()()例如:例如:气体气体 25气体气体 50 气体气体 0()()()4
16、.热和功热和功 当体系和环境之间存在着温度差时,两者之间就当体系和环境之间存在着温度差时,两者之间就会发生能量的交换,热会自动地从高温的一方向低会发生能量的交换,热会自动地从高温的一方向低温的一方传递,直到温度相等建立起热平衡为止。温的一方传递,直到温度相等建立起热平衡为止。热(热(heat)用符号)用符号Q表示。溶解过程中与环境交换表示。溶解过程中与环境交换的热称为溶解热;化学反应过程中与环境交换的热的热称为溶解热;化学反应过程中与环境交换的热称为反应热。称为反应热。热力学上规定:体系吸热,体系吸热,Q为正值;为正值;体系放热,体系放热,Q为负值。为负值。4.热和功热和功反应热(反应热(Q)
17、:化学反应时,如果系统不做非体积功,化学反应时,如果系统不做非体积功,那么当反应终了时(终态)的温度恢复到反应前(始态)那么当反应终了时(终态)的温度恢复到反应前(始态)的温度时,系统所吸收或放出的热量称为该反应的反应的温度时,系统所吸收或放出的热量称为该反应的反应热(热(Q)。能量传递的两种方式:热和功能量传递的两种方式:热和功功:功:除了热以外,我们把其他各种被传递的能量都称除了热以外,我们把其他各种被传递的能量都称为功(为功(work),如由于体系体积变化反抗外力作用),如由于体系体积变化反抗外力作用而对环境做的体积功,还有表面功、电功等。而对环境做的体积功,还有表面功、电功等。“功功”
18、用符号用符号W表示,本章只考虑体积功。热力学上规定:表示,本章只考虑体积功。热力学上规定:体系对环境做功,体系对环境做功,W为负值;环境对体系做功,为负值;环境对体系做功,W为为正值。正值。热和功是能量传递的两种形式,它们与变化的途热和功是能量传递的两种形式,它们与变化的途径有关。当体系变化的始、终态确定后,径有关。当体系变化的始、终态确定后,Q和和W随着随着途径不同而不同,只有指明途径才能计算过程的热和途径不同而不同,只有指明途径才能计算过程的热和功,所以热和功都不是状态函数。功,所以热和功都不是状态函数。5.热力学能热力学能 热力学能(热力学能(thermodynamic energy)又
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