第03章水泥.ppt
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1、 第三章第三章 硅酸盐水泥硅酸盐水泥 指加水拌和成塑性浆后,能胶结砂、石等适当指加水拌和成塑性浆后,能胶结砂、石等适当材料并能在空气和水中硬化的粉状材料并能在空气和水中硬化的粉状水硬性胶凝材水硬性胶凝材料料。通常采用的水泥主要有:通常采用的水泥主要有:硅酸盐水泥、普通硅硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥泥、粉煤灰硅酸盐水泥等品种。等品种。一、水泥的分类 按矿物组成分为:硅酸盐水泥、铝酸盐水泥、氟铝酸盐水泥、铁铝酸盐水泥、少熟料水泥,无熟料水泥。按用途分:通用水泥、专用水泥、特性水泥。通用水泥:硅酸盐水泥、普
2、通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥、复合硅酸盐水泥。专用水泥:砌筑水泥、道路水泥、油井水泥等。特性水泥:快硬水泥、白色水泥、抗硫酸盐水泥、中热硅酸盐水泥、低热矿渣硅酸盐水泥、膨胀水泥。二、硅酸盐水泥的生产和矿物组成 凡由硅酸盐水泥熟料、石灰石或粒化凡由硅酸盐水泥熟料、石灰石或粒化高炉矿渣、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料,高炉矿渣、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料,称为称为硅酸盐水泥硅酸盐水泥。硅酸盐水泥分为两种类型:硅酸盐水泥分为两种类型:a.不掺混合材的称不掺混合材的称I型硅酸盐水泥,其代号为型硅酸盐水泥,其代号为P.I;b.在硅酸盐水泥熟料粉磨时掺入不超过
3、水泥质量在硅酸盐水泥熟料粉磨时掺入不超过水泥质量5%的石灰石或粒化高炉矿渣混合材料的称的石灰石或粒化高炉矿渣混合材料的称II型硅酸型硅酸盐水泥,其代号为盐水泥,其代号为II。1 1、硅酸盐水泥的生产、硅酸盐水泥的生产 生产硅酸盐水泥原料,主要是石灰质和粘土质生产硅酸盐水泥原料,主要是石灰质和粘土质两类原料。为了补充铁质及改善煅烧条件,还可加两类原料。为了补充铁质及改善煅烧条件,还可加入适量铁粉、萤石等。入适量铁粉、萤石等。生产水泥的基本工序可以概括为:生产水泥的基本工序可以概括为:“两磨一烧两磨一烧”:先将原材料破碎并按其化学成分配料后,在球:先将原材料破碎并按其化学成分配料后,在球磨机中研磨
4、为生料。然后入窑锻烧至部分熔融,所磨机中研磨为生料。然后入窑锻烧至部分熔融,所得以硅酸钙为主要成分的水泥熟料,配以适量的石得以硅酸钙为主要成分的水泥熟料,配以适量的石膏及混合材料在球磨机中研磨至一定细度,即得到膏及混合材料在球磨机中研磨至一定细度,即得到硅酸盐水泥。硅酸盐水泥。2 2、硅酸盐水泥熟料的矿物组成、硅酸盐水泥熟料的矿物组成 硅酸盐水泥熟料的主要矿物组成为硅酸盐水泥熟料的主要矿物组成为:a.硅酸三钙硅酸三钙 硅酸三钙的化学成分为硅酸三钙的化学成分为ai2,其简写为,其简写为3S。它是硅酸盐水泥熟料中最主要的矿物成分,约。它是硅酸盐水泥熟料中最主要的矿物成分,约占水泥熟料总量的占水泥熟
5、料总量的7。硅酸三钙遇水后。硅酸三钙遇水后能够很快与水产生水化反应,并产生较多的水化热。能够很快与水产生水化反应,并产生较多的水化热。它对促进水泥的凝结硬化,特别是对水泥天内它对促进水泥的凝结硬化,特别是对水泥天内的早期强度以及后期强度都起主要作用。的早期强度以及后期强度都起主要作用。b.硅酸二钙硅酸二钙 硅酸二钙的化学成分为硅酸二钙的化学成分为2ai2,其简写,其简写为为C2S,约占水泥熟料总量的,约占水泥熟料总量的1537。硅酸二。硅酸二钙遇水后反应较慢,水化热也较低。它不影响水钙遇水后反应较慢,水化热也较低。它不影响水泥的凝结,对水泥的后期强度起主要作用。泥的凝结,对水泥的后期强度起主要
6、作用。c.铝酸三钙铝酸三钙 铝酸三钙的化学成分是铝酸三钙的化学成分是CaOAl2O3,其简写,其简写为为C3,约占水泥熟料总量的,约占水泥熟料总量的7 15。铝酸三。铝酸三钙遇水后反应极快,产生的热量大而且很集中。钙遇水后反应极快,产生的热量大而且很集中。铝酸三钙对水泥的凝结起主导作用,但其水化产铝酸三钙对水泥的凝结起主导作用,但其水化产物强度较低,主要对水泥的早期强度有所贡献。物强度较低,主要对水泥的早期强度有所贡献。d.铁铝酸四钙铁铝酸四钙 化学成份化学成份CaOAl2O3Fe2O3,其简写为,其简写为4AF,约占水泥熟料总量的,约占水泥熟料总量的1018。铁铝酸四钙遇水时水化反应也很快,
7、水化铁铝酸四钙遇水时水化反应也很快,水化热较低,水化产物的强度不高,对水泥石热较低,水化产物的强度不高,对水泥石的抗压强度贡献不大,主要对抗折强度贡的抗压强度贡献不大,主要对抗折强度贡献较大。献较大。还有游离氧化钙、游离氧化镁、碱分还有游离氧化钙、游离氧化镁、碱分 e、其它成分MgO,是一种有害成分,含量多时会使水泥安定性不良。不得超过5%。SO3,它主要是粉磨熟料时掺入石膏带来的。当石膏掺量合适时,既可以调节水泥的凝结时间,又可以提高水泥的性能;但当石膏掺入量超过一定值时,会使水泥的性能变差。SO3的含量不得超过3.5%。e、其它成分 游离氧化钙(f-CaO),它是在煅烧过程中未能反应结合而
8、残存下来的过烧并呈游离态的CaO。如果含量较高,则由于其滞后的水化,产生结晶膨胀而导致水泥石开裂,甚至破坏,造成水泥安定性不良。熟料中游离氧化钙控制在1%到2%以下。碱分(K2O,Na2O)可以增加PH值到13.5,对保护钢筋有利。然而,太高的碱含量会产生碱骨料反应和引起浆体的收缩变形。因此,熟料中的量应控制。三三.硅酸盐水泥水化及凝结硬化硅酸盐水泥水化及凝结硬化 1 1、硅酸盐水泥遇水后,水泥中的各种矿物成分会很硅酸盐水泥遇水后,水泥中的各种矿物成分会很快发生水化反应,生成各种水化产物。快发生水化反应,生成各种水化产物。硅酸三硅酸三 水水 水化硅酸钙水化硅酸钙 氢氧化钙氢氧化钙 硅酸二钙硅酸
9、二钙 水水 水化硅酸钙水化硅酸钙 氢氧化钙氢氧化钙 铝酸三钙铝酸三钙 水水 水化铝酸三钙水化铝酸三钙 铁铝酸四钙铁铝酸四钙 水水 水化铝酸三钙水化铝酸三钙 水化铁酸钙水化铁酸钙 水泥中的石膏很快与水化铝酸钙反应生成难水泥中的石膏很快与水化铝酸钙反应生成难溶的水化硫铝酸钙针状结晶体,也称为钙矾石溶的水化硫铝酸钙针状结晶体,也称为钙矾石晶体:晶体:水化硫铝酸钙(钙矾石)水化硫铝酸钙(钙矾石)经过上述水化反应后,水泥浆中不断增加的经过上述水化反应后,水泥浆中不断增加的水化产物主要有:水化产物主要有:水化硅酸钙水化硅酸钙(50%)、氢氧化、氢氧化钙钙(25%)、水化铝酸钙、水化铁酸钙及水化硫、水化铝酸
10、钙、水化铁酸钙及水化硫铝酸钙等新生矿物。铝酸钙等新生矿物。2 2、硅酸盐水泥的凝结和硬化硅酸盐水泥的凝结和硬化 当水泥颗粒分散在水中时,在水泥颗粒表当水泥颗粒分散在水中时,在水泥颗粒表面即发生水化反应,立即变成含有多种离子的面即发生水化反应,立即变成含有多种离子的溶液,此作用继续下去,使水泥颗粒周围的溶溶液,此作用继续下去,使水泥颗粒周围的溶液很快成为水化产物的饱和溶液,此时所消耗液很快成为水化产物的饱和溶液,此时所消耗的水泥仅为表面很少的一部分。的水泥仅为表面很少的一部分。在溶液达到饱和后,水泥继续水在溶液达到饱和后,水泥继续水化所生成的产物不能再溶解,而是以化所生成的产物不能再溶解,而是以
11、细分散装的凝胶粒子析出,附在水泥细分散装的凝胶粒子析出,附在水泥颗粒表面,形成凝胶膜包裹层,使水颗粒表面,形成凝胶膜包裹层,使水泥在一段时间内反应缓慢,水泥浆的泥在一段时间内反应缓慢,水泥浆的可塑性基本保持不变。可塑性基本保持不变。由于水化产物不断增加,胶凝膜不断增由于水化产物不断增加,胶凝膜不断增厚而破裂,水泥颗粒重新露出新表面与水反厚而破裂,水泥颗粒重新露出新表面与水反应,在一段时间水化反应速率有所增加,随应,在一段时间水化反应速率有所增加,随着熟料矿物水化的进行,由各种水化产物组着熟料矿物水化的进行,由各种水化产物组成的凝胶在水泥粒子之间形成了凝胶聚网状成的凝胶在水泥粒子之间形成了凝胶聚
12、网状结构,结构,水泥浆开始失去塑性而出现凝结现象水泥浆开始失去塑性而出现凝结现象 初凝 水泥水化继续进行,水泥浆逐渐硬水泥水化继续进行,水泥浆逐渐硬化,随着水化硅酸钙凝胶不断增多,化,随着水化硅酸钙凝胶不断增多,并充满了硬化水泥石的毛细孔,使毛并充满了硬化水泥石的毛细孔,使毛细孔愈来愈少,水泥石具有愈来愈高细孔愈来愈少,水泥石具有愈来愈高的强度和胶结能力。的强度和胶结能力。终凝终凝 由于铝酸三钙水化极快,会使水泥很由于铝酸三钙水化极快,会使水泥很快凝结,为使工程使用时有足够的操作时快凝结,为使工程使用时有足够的操作时间,水泥中加入了适量的石膏。水泥加入间,水泥中加入了适量的石膏。水泥加入石膏后
13、,一旦铝酸三钙开始水化,石膏会石膏后,一旦铝酸三钙开始水化,石膏会与水化铝酸三钙反应生成针状的钙矾石。与水化铝酸三钙反应生成针状的钙矾石。钙矾石很难溶解于水,可以形成一层保护钙矾石很难溶解于水,可以形成一层保护膜覆盖在水泥颗粒的表面,从而阻碍了铝膜覆盖在水泥颗粒的表面,从而阻碍了铝酸三钙的水化,阻止了水泥颗粒表面水化酸三钙的水化,阻止了水泥颗粒表面水化产物的向外扩散,降低了水泥的水化速度,产物的向外扩散,降低了水泥的水化速度,使水泥的初凝时间得以延缓。使水泥的初凝时间得以延缓。早期的硬化速率决定了水泥石的强度,而强早期的硬化速率决定了水泥石的强度,而强度的发展主要源于硅酸钙的水化。实际上,较粗
14、度的发展主要源于硅酸钙的水化。实际上,较粗的水泥颗粒内部将长期不能水化。因此,硬化后的水泥颗粒内部将长期不能水化。因此,硬化后的水泥石是由水泥水化产物(主要是水化硅酸钙的水泥石是由水泥水化产物(主要是水化硅酸钙凝胶)、未水化的水泥颗粒、毛细孔(毛细孔水)凝胶)、未水化的水泥颗粒、毛细孔(毛细孔水)等组成的不均质的结构体。等组成的不均质的结构体。其中,水化硅酸钙凝胶并不是绝对密实的,其中,水化硅酸钙凝胶并不是绝对密实的,其中约有占凝胶总体积其中约有占凝胶总体积28%的孔隙,称为凝胶孔。的孔隙,称为凝胶孔。凝胶孔较毛细孔小,凝胶孔中的水分称为凝胶水凝胶孔较毛细孔小,凝胶孔中的水分称为凝胶水(胶孔水
15、),也属于可蒸发水。(胶孔水),也属于可蒸发水。四四.影响水泥凝结硬化的主要因素影响水泥凝结硬化的主要因素1 1、矿物组成、矿物组成 不同矿物成分和水起反应时所表现的特点是不同矿物成分和水起反应时所表现的特点是不同的,如不同的,如C C3 3A A水化速率最快,放热量最大而强度水化速率最快,放热量最大而强度不高;不高;C C2 2S S水化速率最慢,放热量最少,早期强度水化速率最慢,放热量最少,早期强度低,后期强度增长迅速等。因此,改变水泥的矿低,后期强度增长迅速等。因此,改变水泥的矿物组成,其凝结硬化情况将产生明显变化。水泥物组成,其凝结硬化情况将产生明显变化。水泥的矿物组成是影响水泥凝结硬
16、化的最重要的因素。的矿物组成是影响水泥凝结硬化的最重要的因素。2 2、水灰比、水灰比 水灰比是指水与水泥的质量之比。当水泥水灰比是指水与水泥的质量之比。当水泥浆中加水较多时,水灰比较大,此时水泥的初浆中加水较多时,水灰比较大,此时水泥的初期水化反应得以充分进行;但是水泥颗粒间原期水化反应得以充分进行;但是水泥颗粒间原来被水隔开的距离较远,颗粒间相互连接形成来被水隔开的距离较远,颗粒间相互连接形成骨架结构所需的凝结时间长,所以水泥浆凝结骨架结构所需的凝结时间长,所以水泥浆凝结较慢。较慢。水灰比较大时,多余的水分蒸发后形成的水灰比较大时,多余的水分蒸发后形成的孔隙较多孔隙较多,造成水泥石的强度较低
17、,因此水灰造成水泥石的强度较低,因此水灰比过大时,会明显降低水泥石的强度。比过大时,会明显降低水泥石的强度。3 3、石膏掺量、石膏掺量 石膏起缓凝作用的机理可解释为:水泥水化时,石膏起缓凝作用的机理可解释为:水泥水化时,石膏能很快与铝酸三钙作用生成水化硫铝酸钙(钙石膏能很快与铝酸三钙作用生成水化硫铝酸钙(钙矾石),钙矾石很难溶解于水,它沉淀在水泥颗粒矾石),钙矾石很难溶解于水,它沉淀在水泥颗粒表面上形成保护膜,从而阻碍了铝酸三钙的水化反表面上形成保护膜,从而阻碍了铝酸三钙的水化反应,控制了水泥的水化反应速度,延缓了凝结时间。应,控制了水泥的水化反应速度,延缓了凝结时间。4 4、水泥的细度、水泥
18、的细度 在矿物组成相同的条件下,水泥磨得愈细,水泥在矿物组成相同的条件下,水泥磨得愈细,水泥颗粒平均粒径小,比表面积大,水化时与水的接触颗粒平均粒径小,比表面积大,水化时与水的接触面大,水化速度快,相应地水泥凝结硬化速度就快,面大,水化速度快,相应地水泥凝结硬化速度就快,早期强度就高。早期强度就高。5 5、环境温度和湿度、环境温度和湿度 在适当温度条件下,水泥的水化、凝结和硬化在适当温度条件下,水泥的水化、凝结和硬化速度较快。反应产物增长较快,凝结硬化加速,水速度较快。反应产物增长较快,凝结硬化加速,水化热较多。相反,温度降低,则水化反应减慢,强化热较多。相反,温度降低,则水化反应减慢,强度增
19、长变缓。但高温养护往往导致水泥后期强度增度增长变缓。但高温养护往往导致水泥后期强度增长缓慢,甚至下降。长缓慢,甚至下降。水的存在是水泥水化反应的必要条件。当环境水的存在是水泥水化反应的必要条件。当环境湿度十分干燥时,水泥中的水分将很快蒸发,以致湿度十分干燥时,水泥中的水分将很快蒸发,以致水泥不能充分水化,硬化也将停止;反之,水泥的水泥不能充分水化,硬化也将停止;反之,水泥的水化将得以充分进行,强度正常增长。水化将得以充分进行,强度正常增长。6 6、龄期(时间)、龄期(时间)水泥的凝结硬化是随时间延长而渐进的过程,只要水泥的凝结硬化是随时间延长而渐进的过程,只要温度、湿度适宜,水泥强度的增长可持
20、续若干年。温度、湿度适宜,水泥强度的增长可持续若干年。五、水泥工业污染消耗能源二氧化碳粉尘开采矿石使水土流失 六、六、硅酸盐水泥的技术性质硅酸盐水泥的技术性质1、密度、密度 硅酸盐水泥的密度一般为硅酸盐水泥的密度一般为3.13.2g/cm3,储藏过储藏过久的水泥,密度会有所降低。堆积表观密度一般在久的水泥,密度会有所降低。堆积表观密度一般在9001300Kg/m3之间,紧密堆积表观密度可达之间,紧密堆积表观密度可达14001700Kg/m3。2、细度、细度 水泥颗粒的粗细程度对水泥的使用有重要影响。水泥颗粒的粗细程度对水泥的使用有重要影响。水泥颗粒粒径一般在水泥颗粒粒径一般在7200 m范围内
21、。范围内。国家标准国家标准GB175-2007GB175-2007规定,水泥的细度可规定,水泥的细度可用比表面积或筛洗法(用比表面积或筛洗法(0.08 mm0.08 mm方孔筛的筛余方孔筛的筛余量,未通过部分占试样总量的百分率)来表示。量,未通过部分占试样总量的百分率)来表示。其筛余量不得超过规定的限值。其筛余量不得超过规定的限值。比表面积是指单位质量的水泥粉末所具有比表面积是指单位质量的水泥粉末所具有的表面积总和(的表面积总和(cmcm2 2/g/g 或或 m m2 2/kg/kg)。规定硅酸)。规定硅酸盐水泥的比表面积应盐水泥的比表面积应3 30 00m0m2 2/kg/kg。3、标准稠度
22、用水量、标准稠度用水量 稠度是水泥浆达到一定流动度时的需水稠度是水泥浆达到一定流动度时的需水量。国家标准规定检验水泥的凝结时间和体量。国家标准规定检验水泥的凝结时间和体积安定性时需用积安定性时需用“标准稠度标准稠度”的水泥净浆。的水泥净浆。“标准稠度标准稠度”是人为规定的稠度,其用水量是人为规定的稠度,其用水量采用水泥标准稠度测定仪测定。硅酸盐水泥采用水泥标准稠度测定仪测定。硅酸盐水泥的标准稠度用水量一般在的标准稠度用水量一般在430之间。之间。4 4、凝结时间、凝结时间 水泥从加水开始到失去其流动性,即从液体状态发展到水泥从加水开始到失去其流动性,即从液体状态发展到较致密的固体状态的过程称为
23、水泥的凝结过程。这个过程所较致密的固体状态的过程称为水泥的凝结过程。这个过程所需要的时间称为凝结时间。需要的时间称为凝结时间。凝结时间分凝结时间分初凝时间和终凝时间初凝时间和终凝时间。初凝时间初凝时间为水泥加水拌和至标准稠度的净浆完全失去可为水泥加水拌和至标准稠度的净浆完全失去可塑性所需的时间。塑性所需的时间。终凝时间终凝时间为水泥加水拌和至标准稠度的净浆完全失去可为水泥加水拌和至标准稠度的净浆完全失去可塑性并开始产生强度所需的时间。塑性并开始产生强度所需的时间。国家标准规定,水泥的凝结时间是以标准稠度的水泥净国家标准规定,水泥的凝结时间是以标准稠度的水泥净浆,在规定温度及湿度环境下用水泥净浆
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