13-1 描述碰撞的两个统计平均量、热力学第二定律及熵的统计意义.ppt
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1、NO.13-12011125四、熵熵 及 热力学第二定律热力学第二定律的统计意义统计意义二、玻耳兹曼能量分布率能量分布率内容纲要内容纲要一、麦克斯韦气体分子一、麦克斯韦气体分子速率分布律速率分布律 及及 三个三个统计速率统计速率三、分子三、分子平均自由程平均自由程 及及 平均碰撞频率平均碰撞频率2.麦克斯韦气体分子速率分布律麦克斯韦气体分子速率分布律u 麦氏麦氏速率分布函数速率分布函数u 麦氏麦氏速率分布曲线速率分布曲线u 麦克斯韦速率分布率麦克斯韦速率分布率六、麦克斯韦气体分子速率分布律六、麦克斯韦气体分子速率分布律(无外场作用时,近独立经典(无外场作用时,近独立经典(无外场作用时,近独立经
2、典(无外场作用时,近独立经典全同自由粒子的最概然分布)全同自由粒子的最概然分布)全同自由粒子的最概然分布)全同自由粒子的最概然分布)最概然速率最概然速率最概然速率最概然速率3.三种统计速率三种统计速率(1 1)最概然速率)最概然速率(2 2)平均速率)平均速率(3 3)方均根速率)方均根速率六、麦克斯韦气体分子速率分布律六、麦克斯韦气体分子速率分布律12例:例:同一种气体,在不同温度下的速率分布曲线如同一种气体,在不同温度下的速率分布曲线如图所示。则图所示。则T1T2;例:例:两种气体(氢气和氧气),在相同温度下的速两种气体(氢气和氧气),在相同温度下的速率分布曲线如图所示。则率分布曲线如图所
3、示。则a为为,b为为。ab氢气氢气氧气氧气最概然速率两侧概率相等?最概然速率两侧概率相等?不等!不等!例:例:你能用所学的知识解释大气中氢气含量比氧气你能用所学的知识解释大气中氢气含量比氧气少吗?少吗?第二宇宙速度第二宇宙速度(逃逸速度逃逸速度):使物体脱离地球引力:使物体脱离地球引力范围所需的最小速度。范围所需的最小速度。例例已知分子数已知分子数,分子质量,分子质量,分布函数,分布函数求求:1)速率在速率在间的分子数;间的分子数;2)速率在)速率在间所有分子平动动能之和间所有分子平动动能之和.说明:说明:方均速率方均速率 可用于计算分子的平均平动可用于计算分子的平均平动动能,说明气体的压强、
4、温度、内能等状态量的动能,说明气体的压强、温度、内能等状态量的微观本质和微观本质和 统计意义。统计意义。例例已知处于平衡态的气体分子分布函数已知处于平衡态的气体分子分布函数,求求:速率在速率在间的分子的平均速率。间的分子的平均速率。说明:说明:平均速率平均速率 用于说明分子间的碰撞、用于说明分子间的碰撞、气体的输运问题。气体的输运问题。七、玻耳兹曼能量分布率七、玻耳兹曼能量分布率LawofBoltzmannEnergyDistribution 在保守力场在保守力场作用下,分子同时具有作用下,分子同时具有动能动能和和势能势能,分子的分布需同时考虑分子的分布需同时考虑速率分布速率分布和和空间位置分
5、布空间位置分布。势能为零处单位体积内势能为零处单位体积内各种速度的分子数密度各种速度的分子数密度势能为势能为p处单位体积内处单位体积内各种速度的分子数密度各种速度的分子数密度3.室温下,气体分子的平均速率为数百米室温下,气体分子的平均速率为数百米每秒(每秒(),),为什么花露水的香味扩散几米却需要几秒为什么花露水的香味扩散几米却需要几秒的时间呢?的时间呢?八、分子平均自由程及平均碰撞频率八、分子平均自由程及平均碰撞频率(1 1)碰撞使气体从非平衡态)碰撞使气体从非平衡态)碰撞使气体从非平衡态)碰撞使气体从非平衡态向平衡态过渡;向平衡态过渡;向平衡态过渡;向平衡态过渡;(2 2)碰撞使处于平衡态
6、的气体)碰撞使处于平衡态的气体)碰撞使处于平衡态的气体)碰撞使处于平衡态的气体具有确定的温度和压强;具有确定的温度和压强;具有确定的温度和压强;具有确定的温度和压强;l分子分子有效直径有效直径为为d(分子间距的平均值)(分子间距的平均值).1.气体分子碰撞的微观模型气体分子碰撞的微观模型l无引力无引力的的弹性小球弹性小球自由程:自由程:分子两次相邻分子两次相邻 碰撞之间自由通过的路程碰撞之间自由通过的路程.处于处于平衡态平衡态的气体分子自由程和碰撞频率的气体分子自由程和碰撞频率具有具有一定的统计分布一定的统计分布。碰撞频率:碰撞频率:分子在单位时间内与其它分子的碰撞次数分子在单位时间内与其它分
7、子的碰撞次数.MeanFreePath;MeanCollisionFrequency八、分子平均自由程及平均碰撞频率八、分子平均自由程及平均碰撞频率2.描述分子间碰撞的物理量描述分子间碰撞的物理量(1 1)平均碰撞频率)平均碰撞频率(2 2)平均自由程)平均自由程 一个分子在单位时间内与其它分子碰撞的一个分子在单位时间内与其它分子碰撞的平均次数平均次数。分子在连续两次碰撞间所经过的自由路程的的分子在连续两次碰撞间所经过的自由路程的的平均值平均值。八、分子平均自由程及平均碰撞频率八、分子平均自由程及平均碰撞频率2.描述分子间碰撞的物理量描述分子间碰撞的物理量(1 1)平均碰撞频率)平均碰撞频率
8、一个分子在单位时间内与其它分子碰撞的一个分子在单位时间内与其它分子碰撞的平均次数平均次数。碰撞截面碰撞截面详见详见热学热学,秦允豪秦允豪,高等教高等教育出版社,育出版社,127128(2 2)平均自由程)平均自由程分子在连续两次碰撞间所经过的自由路程的的分子在连续两次碰撞间所经过的自由路程的的平均值平均值。例例已知空气处于标准状态(已知空气处于标准状态(,),),摩尔质量为摩尔质量为,分子的碰撞截面为,分子的碰撞截面为,求求:1)空气分子的有效直径空气分子的有效直径d;2)平均自由程和)平均自由程和平均碰撞频率。平均碰撞频率。九、热力学第二定律的统计意义九、热力学第二定律的统计意义Statis
9、ticalMeaningoftheSecondLawofThermodynamics1.气体自由膨胀过程不可逆的微观解释气体自由膨胀过程不可逆的微观解释(1)热力学概率)热力学概率W(2)等概率假设)等概率假设:处于处于平衡态平衡态时,时,孤立系统孤立系统中每一中每一微观状态出现的微观状态出现的概率相等概率相等。(3)微观解释:)微观解释:不可逆过程是从不可逆过程是从概率小概率小的宏观状态向的宏观状态向概率大概率大的宏观状态进行的过程。的宏观状态进行的过程。系统在某一系统在某一宏观状态宏观状态所包含的所包含的微观态数微观态数。abcdABP250表表135若某一宏观态的热力学概率大,则其出现的
10、概率大。若某一宏观态的热力学概率大,则其出现的概率大。2.热力学第二定律的统计意义热力学第二定律的统计意义一个孤立系统内部发生的过程,其方向总是从一个孤立系统内部发生的过程,其方向总是从微观态少微观态少的宏观状态向的宏观状态向微观态多微观态多的宏观状态进行。的宏观状态进行。统计意义:统计意义:概率小概率小概率大概率大有序程度高有序程度高无序程度高无序程度高九、热力学第二定律的统计意义九、热力学第二定律的统计意义有序:有序:无序:无序:有组织、有结构有组织、有结构组织的溃散、结构的消解组织的溃散、结构的消解热功转换、热传递的不可逆性均可由统计意义热功转换、热传递的不可逆性均可由统计意义加以解释加
11、以解释3.熵的统计意义熵的统计意义(1)Boltzmann关系式关系式九、热力学第二定律的统计意义九、热力学第二定律的统计意义 玻尔兹曼熵公式玻尔兹曼熵公式19001900年普朗克引进比例系数年普朗克引进比例系数k k18771877年玻尔兹曼提出一个重要年玻尔兹曼提出一个重要关系式关系式(2)熵的统计意义:)熵的统计意义:孤立系统无序(混乱)程度的量度。孤立系统无序(混乱)程度的量度。(3)熵增加原理)熵增加原理4.玻尔兹曼熵的进一步说明:玻尔兹曼熵的进一步说明:(2 2)克劳修斯熵只对平衡态有意义,而玻尔兹曼熵)克劳修斯熵只对平衡态有意义,而玻尔兹曼熵对系统任意宏观态(包括非平衡态)均有意
12、义对系统任意宏观态(包括非平衡态)均有意义,非,非平衡态也有与之相对应的热力学概率,玻尔兹曼熵平衡态也有与之相对应的热力学概率,玻尔兹曼熵意义更普遍意义更普遍。(3 3)熵是系统无序性的量度,玻尔兹曼熵对此的)熵是系统无序性的量度,玻尔兹曼熵对此的描描述更本质述更本质,已超出了分子热运动的领域,已超出了分子热运动的领域,适用于任何适用于任何作无序运动的粒子系统作无序运动的粒子系统,对大量无序出现的事件(如,对大量无序出现的事件(如大量出现的信息)的研究,也应用了熵概念。大量出现的信息)的研究,也应用了熵概念。(4 4)目前,熵已渗透到生物学、化学、经济学、社会)目前,熵已渗透到生物学、化学、经
13、济学、社会学、生命、信息、资源、环境等领域。学、生命、信息、资源、环境等领域。(1 1)粒子系统的平衡态是系统的最概然分布粒子系统的平衡态是系统的最概然分布,它表明,它表明系统即使处于平衡态,也存在系统偏离平衡态的可能性,系统即使处于平衡态,也存在系统偏离平衡态的可能性,所以宏观系统内部存在偏离平衡态的,有时为熵减的所以宏观系统内部存在偏离平衡态的,有时为熵减的“涨落涨落”现象,是系统内部存在的一种内在随机性。现象,是系统内部存在的一种内在随机性。Entropy:anewworldviewSpecialTopic一、熵与生命一、熵与生命 达尔文的(生物)进化论揭示了自然界的复杂性、达尔文的(生
14、物)进化论揭示了自然界的复杂性、生物结构越来越复杂、越来越精致,与热二预告的完全生物结构越来越复杂、越来越精致,与热二预告的完全相反!相反!热力学第二定律的统计意义表明:热力学第二定律的统计意义表明:一个孤立系统将会自动地从有序状态转化为无序状态,一个孤立系统将会自动地从有序状态转化为无序状态,最终达到最无序的平衡态而保持稳定。最终达到最无序的平衡态而保持稳定。1 1、热力学第二定律与进化论的矛盾、热力学第二定律与进化论的矛盾将热二定律应用于整个宇宙:将热二定律应用于整个宇宙:宇宙的发展最终是一个宇宙的发展最终是一个只有分子热运动的单调乏味的可怕的死寂状态(只有分子热运动的单调乏味的可怕的死寂
15、状态(“热热寂说寂说”),但实际的自然过程),但实际的自然过程?Entropy:anewworldviewSpecialTopic2 2、生命过程的自组织现象、生命过程的自组织现象 分子生物学揭示一个细胞至少分子生物学揭示一个细胞至少含有一个含有一个DNADNA或或RNARNA的长链分子。的长链分子。有序结构源于生物的食物中有序结构源于生物的食物中比较无序的原子!这是从无序到比较无序的原子!这是从无序到有序的绝妙事件!从无序到有序有序的绝妙事件!从无序到有序正是从平衡态到非平衡态的过渡。正是从平衡态到非平衡态的过渡。如何解释?如何解释?生物界的有序是很明显的,各种生物有大量细胞构生物界的有序是
16、很明显的,各种生物有大量细胞构成精妙的结构。每个生物细胞也有奇特结构。成精妙的结构。每个生物细胞也有奇特结构。Entropy:anewworldviewSpecialTopic3 3、无生命过程的自组织现象、无生命过程的自组织现象贝纳特贝纳特(Benard)(Benard)对流对流元胞元胞液体自六边形中心自下而上流动再沿六角液体自六边形中心自下而上流动再沿六角形每一边自上而下流动(放大了形每一边自上而下流动(放大了2525倍)倍)自组织现象:自组织现象:在一定外界条件下系统内部自发地由在一定外界条件下系统内部自发地由 无序无序 有序的现象有序的现象Entropy:anewworldviewSp
17、ecialTopic普利高津(普利高津(IlyaPrigogine,比利时比利时,1977 Nobel,1977 Nobel Prize in ChemistryPrize in Chemistry)从热力学出发提出耗散结构)从热力学出发提出耗散结构理论,哈肯(理论,哈肯(Hermann HakenHermann Haken,德国)从统计力学,德国)从统计力学出发提出了协同理论,说明了从无序到有序的过程出发提出了协同理论,说明了从无序到有序的过程并未违背热力学第二定律。并未违背热力学第二定律。Entropy:anewworldviewSpecialTopic4 4、开放系统的熵变、开放系统的熵
18、变自然界的自组织现象:自然界的自组织现象:非孤立系统非孤立系统 对于开放系统,系统与环境有能量及物质交换,对于开放系统,系统与环境有能量及物质交换,有可能流进负熵,从而可能导致系统的熵减少。有可能流进负熵,从而可能导致系统的熵减少。熵产生熵产生熵流熵流薛定谔说:薛定谔说:生命是什么生命是什么?生命赖负熵以存在生命赖负熵以存在玻耳兹曼说玻耳兹曼说:生物为了生存而作的一般斗争:生物为了生存而作的一般斗争,既不是既不是为了物质也不是为了能量而是为了熵而斗争。为了物质也不是为了能量而是为了熵而斗争。(碳水化合物碳水化合物净水净水)物质物质(化学能化学能)能量能量负熵负熵(CO2污水污水排泄物等排泄物等
19、)物质物质能量能量(功功热热)正熵正熵有有机机体体开放系统开放系统Entropy:anewworldviewSpecialTopic5.耗散结构理论耗散结构理论X远离平衡的非线性区远离平衡的非线性区(b)(C)稳定的稳定的耗散结构耗散结构分支分支(C )偏偏 离离 平平 衡衡的线性区的线性区CC(a)平平衡衡态态0X0 l远离平衡态,外界的影响强烈,引起系统状态的变化已不是远离平衡态,外界的影响强烈,引起系统状态的变化已不是简单的线性关系简单的线性关系;l非平衡的不稳定态在一个细小的扰动下就可以引起系统状态非平衡的不稳定态在一个细小的扰动下就可以引起系统状态的突变,状态离开(的突变,状态离开(
20、b)线沿着另外两个稳定的分叉()线沿着另外两个稳定的分叉(c)或)或(c)发展)发展这称为这称为分叉现象分叉现象;实验与理论表明:处于平衡态及稍微偏离平衡态的系统不会实验与理论表明:处于平衡态及稍微偏离平衡态的系统不会出现从无序到有序的变化,只有远离平衡的非平衡态才可能演出现从无序到有序的变化,只有远离平衡的非平衡态才可能演化为有序态。化为有序态。l(c)或(或(c)段上的点)段上的点可能对应与系统的某种有可能对应与系统的某种有序结构,称为耗散结构。序结构,称为耗散结构。Entropy:anewworldviewSpecialTopic5.耗散结构理论耗散结构理论混混沌沌状状态态Xa1b1b2
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