第七章 高分子材料、陶瓷材料及复合材料.ppt
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1、第七章第七章 高分子材料、陶瓷材料及复合材料高分子材料、陶瓷材料及复合材料7.1 高分子材料高分子材料7.2 陶瓷材料陶瓷材料7.3 复合材料复合材料一、基本概念一、基本概念 高分子材料是以高分子化合物为主要成分、与各种添加剂配合高分子材料是以高分子化合物为主要成分、与各种添加剂配合而形成的材料。有时也叫聚合物或高聚物。高分子化合物是指相而形成的材料。有时也叫聚合物或高聚物。高分子化合物是指相对分子质量大于对分子质量大于5000的有机化合物的总称。常见的高分子材料的有机化合物的总称。常见的高分子材料的相对分子质量在的相对分子质量在104106之间,一些常见的高分子材料相对之间,一些常见的高分子
2、材料相对分子质量是很大的,如橡胶相对分子质量为分子质量是很大的,如橡胶相对分子质量为10万左右,聚乙烯相万左右,聚乙烯相对分子质量在几万至几百万之间。对分子质量在几万至几百万之间。二、高聚物的合成二、高聚物的合成 由低分子化合物合成为高分子化合物的反应称为聚合反应,由低分子化合物合成为高分子化合物的反应称为聚合反应,7.1 高分子材料高分子材料下一页下一页上一页 7.1 高分子材料高分子材料 若加聚反应的单体为一种,反应称为均聚反应,其产物称为均聚物。若加聚反应的单体为一种,反应称为均聚反应,其产物称为均聚物。如聚乙烯、聚丙烯、聚甲醛、聚四氟乙烯等。它们的产量大,应用广如聚乙烯、聚丙烯、聚甲醛
3、、聚四氟乙烯等。它们的产量大,应用广泛,在高分子材料中占有重要地位。泛,在高分子材料中占有重要地位。若加聚反应的单体为两种或两种以上,反应称为共聚反应,其产物若加聚反应的单体为两种或两种以上,反应称为共聚反应,其产物称为共聚物。如称为共聚物。如ABS工程塑料就是由丙烯睛工程塑料就是由丙烯睛(A)、丁二烯、丁二烯(B)、苯乙、苯乙烯烯(S)通过共聚反应获得的共聚物。在共聚反应中,当三种单体的组通过共聚反应获得的共聚物。在共聚反应中,当三种单体的组成比例不同时,就可以获得许多性能不同的产品,以满足生产中不同成比例不同时,就可以获得许多性能不同的产品,以满足生产中不同产品的需要。因此,共聚反应生成的
4、共聚物是改善均聚物性能、研制产品的需要。因此,共聚反应生成的共聚物是改善均聚物性能、研制新品种高聚物材料的一条重要途径。新品种高聚物材料的一条重要途径。加聚反应的主要方法有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合加聚反应的主要方法有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合四种。四种。2.缩合聚合缩合聚合 由含有两种或两种以上官能团由含有两种或两种以上官能团(可以发生化学反应的原子团,可以发生化学反应的原子团,如羚基如羚基-OH,竣基竣基-COOH,氨基氨基-NH2等等)的单体相互综合聚合而的单体相互综合聚合而形成高聚物的反应称为缩聚反应,其产物称为缩聚物。缩聚物的形成高聚物的反应称为缩聚反应,其产
5、物称为缩聚物。缩聚物的化学组成与所用单体均不相同。在缩聚反应过程中,有水、氨、化学组成与所用单体均不相同。在缩聚反应过程中,有水、氨、醇、氯化氢等小分子物质生成。缩聚反应可停留在中间而得到中醇、氯化氢等小分子物质生成。缩聚反应可停留在中间而得到中间产品间产品 若缩聚反应的单体为一种,反应称为均缩聚反应,产物称均缩若缩聚反应的单体为一种,反应称为均缩聚反应,产物称均缩聚物,如氨基己酸进行缩聚反应生成的聚酞胺聚物,如氨基己酸进行缩聚反应生成的聚酞胺6(尼龙尼龙6)。7.1 高分子材料高分子材料下一页上一页 若缩聚反应的单体为两种或两种以上,反应称为共缩聚反应,产物若缩聚反应的单体为两种或两种以上,
6、反应称为共缩聚反应,产物称为共缩聚物。如由己二酸和己二胺缩聚合成尼龙称为共缩聚物。如由己二酸和己二胺缩聚合成尼龙66缩聚反应的主要缩聚反应的主要方法有熔融缩聚和溶液缩聚两种方法有熔融缩聚和溶液缩聚两种三、高聚物的结构特点三、高聚物的结构特点 高分子化合物的结构可分为大分子链结构和聚集态结构两种。高分子化合物的结构可分为大分子链结构和聚集态结构两种。1.大分子链组成大分子链组成 不是所有元素都能结合成链状大分子,只有不是所有元素都能结合成链状大分子,只有B,C,N,0,Si,P,S,As等元素才能组成大分子链,大分子链的组成不同,高聚物的性能也等元素才能组成大分子链,大分子链的组成不同,高聚物的
7、性能也不同。如聚乙烯中的不同。如聚乙烯中的H被被F取代,材料便成了耐工水的塑料工取代,材料便成了耐工水的塑料工;当性能当性能柔韧的聚乙烯中柔韧的聚乙烯中H被苯环取代后,则成了硬而脆的聚苯乙烯。被苯环取代后,则成了硬而脆的聚苯乙烯。7.1 高分子材料高分子材料下一页上一页因此通过改变分子链的组成,可形成多种性能不同的高聚物材料。因此通过改变分子链的组成,可形成多种性能不同的高聚物材料。2.大分子链的形状大分子链的形状 大分子链的几何形状有线型、支化型和网型大分子链的几何形状有线型、支化型和网型(体型或交联型体型或交联型)。线型分子链各链节以共价键连接成线型长链,像一根长线,通常线型分子链各链节以
8、共价键连接成线型长链,像一根长线,通常卷曲成不规则的线圈状态或团状。如图卷曲成不规则的线圈状态或团状。如图7-1(a)所示。支化型分所示。支化型分子链在线型大分子主链的两侧有许多长短不一的小支链如子链在线型大分子主链的两侧有许多长短不一的小支链如图图7-1(b)所示。网型分子链的大分子链之间通过支链或化学键连接成所示。网型分子链的大分子链之间通过支链或化学键连接成一个三维空间的网状大分子。如一个三维空间的网状大分子。如图图7-1(c)所示。所示。具有线型和支化型分子链结构的聚合物称为线型聚合物,这类具有线型和支化型分子链结构的聚合物称为线型聚合物,这类聚合物具有较高的弹性和热塑性,可重复使用。
9、聚合物具有较高的弹性和热塑性,可重复使用。下一页上一页 7.1 高分子材料高分子材料具有网型分子链结构的聚合物称为网型聚合物,这类聚合物具有具有网型分子链结构的聚合物称为网型聚合物,这类聚合物具有较好的耐热性、难溶性、强度和热固性,但弹性、塑性较低,易较好的耐热性、难溶性、强度和热固性,但弹性、塑性较低,易老化,不能重复使用。老化,不能重复使用。3.大分子链的柔性大分子链的柔性 和其他分子一样,大分子也在不停地进行着热运动。大分子链和其他分子一样,大分子也在不停地进行着热运动。大分子链是由大量原子经共价键连接而成,其中有许多单键,而每个单键是由大量原子经共价键连接而成,其中有许多单键,而每个单
10、键都可绕邻近单键作旋转运动都可绕邻近单键作旋转运动(内旋转内旋转),从而使大分子链出现不同,从而使大分子链出现不同的空间形象,称为大分子链的构象。大分子链的这种能通过单键的空间形象,称为大分子链的构象。大分子链的这种能通过单键内旋改变其构象而获得不同卷曲程度的特性称为链的柔性,这是内旋改变其构象而获得不同卷曲程度的特性称为链的柔性,这是聚合物材料性能不同于其他固体材料的根本原因。聚合物材料性能不同于其他固体材料的根本原因。下一页上一页 7.1 高分子材料高分子材料影响大分子链柔性的因素有大分子链的结构、温度、外力、介质等,大影响大分子链柔性的因素有大分子链的结构、温度、外力、介质等,大分子链的
11、组成和结构不同时,其内旋转能力是不同的,分子链的柔性也分子链的组成和结构不同时,其内旋转能力是不同的,分子链的柔性也不同。当大分子链主链全部由单键组成时,分子链的柔性最好不同。当大分子链主链全部由单键组成时,分子链的柔性最好;当主链当主链中含有芳杂环中含有芳杂环(如苯环如苯环)时,柔性差。内旋转容易,构象变化也容易,大时,柔性差。内旋转容易,构象变化也容易,大分子链的柔性就好。大分子链的柔性对高聚物性能影响很大,柔性分子分子链的柔性就好。大分子链的柔性对高聚物性能影响很大,柔性分子链组成的高聚物弹性、塑性和韧性好,而强度和硬度低。链组成的高聚物弹性、塑性和韧性好,而强度和硬度低。4.大分子链的
12、聚集状态大分子链的聚集状态 了解高聚物的聚集状态、结构特征与性能之间的关系,对于合理选用了解高聚物的聚集状态、结构特征与性能之间的关系,对于合理选用高聚物材料非常重要。聚合物的大分子链的聚集状态是指在分子间力作高聚物材料非常重要。聚合物的大分子链的聚集状态是指在分子间力作用下大分子链相互聚集所形成的几何排列和堆砌方式,高聚物大分子链用下大分子链相互聚集所形成的几何排列和堆砌方式,高聚物大分子链的聚集状态主要有三种结构。的聚集状态主要有三种结构。下一页上一页 7.1 高分子材料高分子材料如如图图7-2所示。所示。(1)非晶态结构聚合物凝固时,分子不是有规则的排列,而是由众非晶态结构聚合物凝固时,
13、分子不是有规则的排列,而是由众多长短不一的大分子链像杂乱的线团一样集聚在一起,呈无规则排列。多长短不一的大分子链像杂乱的线团一样集聚在一起,呈无规则排列。如如图图7-2(a)所示。所示。(2)折叠链结晶结构大分子链折叠后呈有序规则排列。如折叠链结晶结构大分子链折叠后呈有序规则排列。如图图7-2(b)所示。所示。(3)伸直链结晶结构大分子链伸直后呈有序规则排列。如伸直链结晶结构大分子链伸直后呈有序规则排列。如图图7-2(c)所示。所示。在折叠链和伸直链结晶结构中,大分子链呈有序、规则排列的聚在折叠链和伸直链结晶结构中,大分子链呈有序、规则排列的聚集态,因此,均属于晶态结构。大多数高聚物都只能产生
14、部分结晶,集态,因此,均属于晶态结构。大多数高聚物都只能产生部分结晶,其结晶度其结晶度(高聚物中结晶区所占的体积或重量百分数高聚物中结晶区所占的体积或重量百分数)的变化范围一般的变化范围一般为为30%80%,特殊情况下可达特殊情况下可达98%。在结晶聚合物中,晶态区。在结晶聚合物中,晶态区与非晶态区相互穿插,紧密相连,一个大分子链可以同时穿过许多晶与非晶态区相互穿插,紧密相连,一个大分子链可以同时穿过许多晶态区和非晶态区。高聚物中晶态和非晶态并存,是其结构上的一个重态区和非晶态区。高聚物中晶态和非晶态并存,是其结构上的一个重要特性。要特性。下一页上一页 7.1 高分子材料高分子材料 高聚物的聚
15、集态结构决定了它的性能。由于晶态结构中,分子链规高聚物的聚集态结构决定了它的性能。由于晶态结构中,分子链规则而紧密排列,分子间作用力大,链运动困难,所以高聚物的强度、则而紧密排列,分子间作用力大,链运动困难,所以高聚物的强度、刚度、密度、熔点等都随着结晶度的增加而提高,而一些依赖链活动刚度、密度、熔点等都随着结晶度的增加而提高,而一些依赖链活动的性能指标,如弹性、韧性、伸长率等则随着结晶度增加而降低。的性能指标,如弹性、韧性、伸长率等则随着结晶度增加而降低。四、高聚物的物理状态四、高聚物的物理状态 高聚物在不同温度下呈现出不同的物理状态,因而具有不同的性能,高聚物在不同温度下呈现出不同的物理状
16、态,因而具有不同的性能,这对高聚物的成型加工和使用具有重要意义。这对高聚物的成型加工和使用具有重要意义。图图7-3为线型无定型高为线型无定型高聚物的温度一变形曲线。由图可见,随着温度的变化,线型无定型高聚物的温度一变形曲线。由图可见,随着温度的变化,线型无定型高聚物可呈现三种不同的物理状态,即玻璃态、高弹态和粘流态。聚物可呈现三种不同的物理状态,即玻璃态、高弹态和粘流态。1.玻璃态玻璃态下一页上一页 7.1 高分子材料高分子材料当温度低于当温度低于Tg时,高聚物像玻璃那样处于非晶态的固体,故称为玻璃时,高聚物像玻璃那样处于非晶态的固体,故称为玻璃态,态,Tg称为玻璃化温度在玻璃态时,高聚物中的
17、大分子链热运动处于称为玻璃化温度在玻璃态时,高聚物中的大分子链热运动处于停滞状态,只有链节的微小热振动及链中键长和链角的弹性变形。停滞状态,只有链节的微小热振动及链中键长和链角的弹性变形。玻璃态高聚物的力学性能与低分子材料相似。在外力作用下,弹性玻璃态高聚物的力学性能与低分子材料相似。在外力作用下,弹性变形量较小变形量较小(1%),具有一定的刚度玻璃态是塑料的工作状态,具有一定的刚度玻璃态是塑料的工作状态,因此,塑料的因此,塑料的Tg都高于室温如聚氯乙烯的都高于室温如聚氯乙烯的Tg为为87;而作为工程材料;而作为工程材料使用的聚碳酸醋的使用的聚碳酸醋的Tg为为150。2.高弹态高弹态 当温度处
18、于玻璃化温度当温度处于玻璃化温度Tg和粘流化温度和粘流化温度Tf之间时,高聚物处于高弹态之间时,高聚物处于高弹态这时高聚物的分子链动能增加,由于热膨胀,链间的自由体积也这时高聚物的分子链动能增加,由于热膨胀,链间的自由体积也下一页上一页 7.1 高分子材料高分子材料增大,大分子链段增大,大分子链段(几个或几十个分子链节组成几个或几十个分子链节组成)热运动可以进行,但热运动可以进行,但整个分子链并没有移动。处于高弹态的高聚物,当受外力作用时,原整个分子链并没有移动。处于高弹态的高聚物,当受外力作用时,原来卷曲链沿受力方向伸展,结果产生很大的弹性变形来卷曲链沿受力方向伸展,结果产生很大的弹性变形(
19、=100%1000%),这种变形的回复不是瞬时的,需经过一定,这种变形的回复不是瞬时的,需经过一定时间才能完全回复。高弹态是橡胶的工作状态,故橡胶的玻璃化温度时间才能完全回复。高弹态是橡胶的工作状态,故橡胶的玻璃化温度Tg都低于室温,作为橡胶使用的高聚物材料,它的都低于室温,作为橡胶使用的高聚物材料,它的Tg应该越低越好。应该越低越好。如大然橡胶爪的为如大然橡胶爪的为-73,合成的顺丁橡胶爪为,合成的顺丁橡胶爪为-105,一般橡胶的,一般橡胶的玻璃化温度爪为玻璃化温度爪为-40-120。3.粘流态粘流态 当温度升高到粘流化温度当温度升高到粘流化温度Tf时,大分子链可以自由运动,高聚物成时,大分
20、子链可以自由运动,高聚物成为流动的钻液,这种状态叫粘流态。为流动的钻液,这种状态叫粘流态。下一页上一页 7.1 高分子材料高分子材料 粘流态是高聚物成型加工的工艺状态。由单体聚合生成的高聚物原料一般为粘流态是高聚物成型加工的工艺状态。由单体聚合生成的高聚物原料一般为粉末状、颗粒状或块状,将高聚物原料加热至粘流态后,通过喷丝、吹塑、挤粉末状、颗粒状或块状,将高聚物原料加热至粘流态后,通过喷丝、吹塑、挤压、模铸等方法,加工成各种形状的零件、型材或纤维等。粘流态也是有机胶压、模铸等方法,加工成各种形状的零件、型材或纤维等。粘流态也是有机胶粘剂的工作状态。粘剂的工作状态。五、常用的高聚物五、常用的高聚
21、物 1.塑料塑料 塑料是日前机械工业中应用最广泛的高聚物材料,它是以合成树脂为基本塑料是日前机械工业中应用最广泛的高聚物材料,它是以合成树脂为基本原料,再加入一些用来改善使用性能和工艺性能的添加剂原料,再加入一些用来改善使用性能和工艺性能的添加剂(如填允剂、增塑剂如填允剂、增塑剂等等)后在一定温度、压力下塑制成型的材料。后在一定温度、压力下塑制成型的材料。(1)塑料的组成塑料的组成主要包括如下成分。塑料的组成塑料的组成主要包括如下成分。树脂树脂是塑料的基料,这是一类受热会变软的无定形半固态或固态的树脂树脂是塑料的基料,这是一类受热会变软的无定形半固态或固态的有机高分子化合物。有机高分子化合物。
22、7.1 高分子材料高分子材料下一页上一页工业中所使用的树脂主要是合成树脂,如酚醛树脂、聚乙烯等。很少工业中所使用的树脂主要是合成树脂,如酚醛树脂、聚乙烯等。很少用大然树脂用大然树脂(如松香、沥青等如松香、沥青等)。填允剂在塑料中加入填允剂,可使塑料具有所需要的性能,且填允剂在塑料中加入填允剂,可使塑料具有所需要的性能,且能降低塑料的生产成本。填允剂的品种很多,性能各异。通常以有机能降低塑料的生产成本。填允剂的品种很多,性能各异。通常以有机材料材料(木屑、石棉纤维、玻璃纤维、纸屑等木屑、石棉纤维、玻璃纤维、纸屑等)或无机物或无机物(高岭土、滑石高岭土、滑石粉、氧化铝、二氧化硅、石墨粉、铁粉、铜粉
23、和铝粉等粉、氧化铝、二氧化硅、石墨粉、铁粉、铜粉和铝粉等)作为填允剂。作为填允剂。例如酚醛树脂中加入木屑就形成了我们通常所说的电木,它的强度比例如酚醛树脂中加入木屑就形成了我们通常所说的电木,它的强度比纯酚醛树月旨有显著提高。纯酚醛树月旨有显著提高。增塑剂增塑剂用来增加树脂的可塑性、柔软性、流动性,降低增塑剂增塑剂用来增加树脂的可塑性、柔软性、流动性,降低脆性,改善加工工艺性能。脆性,改善加工工艺性能。7.1 高分子材料高分子材料下一页上一页增塑剂与树脂的混溶性要好,同时,要具有无毒无害、无臭无色、不增塑剂与树脂的混溶性要好,同时,要具有无毒无害、无臭无色、不易燃烧、不易挥发、成本低等特点。常
24、用的增塑剂有磷酸醋类化合物、易燃烧、不易挥发、成本低等特点。常用的增塑剂有磷酸醋类化合物、甲酸醋类化合物、氯化石蜡等。甲酸醋类化合物、氯化石蜡等。稳定剂稳定剂可增强塑料对光、热、氧等的抗老化能力,延长稳定剂稳定剂可增强塑料对光、热、氧等的抗老化能力,延长塑料制品的使用寿命。常用的稳定剂有硬脂酸盐、炭黑、铅的化合物、塑料制品的使用寿命。常用的稳定剂有硬脂酸盐、炭黑、铅的化合物、环氧化合物等。环氧化合物等。着色剂用有机染料或无机颜料对塑料进行染色,可使塑料制品着色剂用有机染料或无机颜料对塑料进行染色,可使塑料制品具有不同的色彩、以满足不同的使用要求。一般要求着色剂染色力强、具有不同的色彩、以满足不
25、同的使用要求。一般要求着色剂染色力强、不易褪色、耐光性好,不与其他成分起化学反应,并与树脂有很好的不易褪色、耐光性好,不与其他成分起化学反应,并与树脂有很好的相溶性。相溶性。7.1 高分子材料高分子材料下一页上一页 润滑剂润滑剂是为了改善塑料成形时的流动性和脱模性,防止粘润滑剂润滑剂是为了改善塑料成形时的流动性和脱模性,防止粘在模具上,保证塑料制品表血光滑美观。常用的润滑剂有硬脂酸及其盐在模具上,保证塑料制品表血光滑美观。常用的润滑剂有硬脂酸及其盐类。类。塑料中除以上添加剂外,还有固化剂、发泡剂、抗静电剂、稀释剂、塑料中除以上添加剂外,还有固化剂、发泡剂、抗静电剂、稀释剂、阻燃剂等。但并非每一
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- 第七章 高分子材料、陶瓷材料及复合材料 第七 高分子材料 陶瓷材料 复合材料
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