《抗静电剂》PPT课件.ppt
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1、第九章 抗静电剂9.1 概述9.2 抗静电剂的作用机理9.3 各种材料的抗静电方法及其影响因素9.4 抗静电剂的类型9.1 概述在日常生活中,静电危害是不可忽视的,涉及到纤维、弹性体、工程结构材料、表面涂布材料等聚合物材料,也涉及到使用这些材料的煤炭、计算机、集成电路等领域。静电荷积累现象,给高分子材料的应用带来很大的危害。轻则附尘沾污,降低制品的表观性能和使用价值;重则由于静电、放电、严重干扰仪器、仪表正常运行的精确性和灵敏度,甚至会引起某些可燃物体的燃烧和爆炸。普通合成材料按照表面电阻率来分,小于或等于105cm-1的,一般作为可导性材料;表面电阻率在1014cm-1以上的,一般作 为 绝
2、 缘 材 料;表 面 电 阻 率 在 105 109cm-1的材料能充分地逸散静电荷,而一般表面电阻率在1091014cm-1的,可视为抗静电材料。具有高阻抗的高分子材料,在实际应用中,由于静电荷积累会产生吸尘放电、加工困难等一系列问题。在纺织纤维加工过程中,因纤维与纤维、纤维与机器间的摩擦产生了静电。静电的存在,在纺丝时会引起丝束发散,难以卷绕,产生毛丝、断丝;烘干时出乱丝;切断时超长倍长纤维增多;在纺纱厂会出现棉卷分层不清,棉网不稳定,针织时出现断头等问题。由于静电的干扰,使合成纤维厂和纺织厂的劳动生产率下降,产品质量降低。因此,增加其抗静电性能非常重要。除聚合物材料的静电积累外,液体燃料
3、因静电而导致的事故也是很严重的。例如,因冲洗油罐、油轮引起静电爆炸、火灾在70年代之前时有发生;即使用海水冲洗油轮也带来严重的静电。1973年11月“Golar Patricia”油船(21.6万t)的爆炸沉没,就是静电带来的恶果。此外,在汽车、飞机加油、清洗油滤过程中,也会因静电导致火灾,特别在气候干燥地区,这个问题更加严重。在工业上采用抑制静电荷的产生和促进电荷的泄漏来解决材料的带电问题。有以下几种方法:提高材料加工环境和使用场所的湿度,有利于抑制电荷的产生和促进电荷的泄漏;对聚合物进行结构改性,引入极性化或离子化基团,提高导电性;在材料加工过程中利用导电装置或在制品中加入导电性材料;用用
4、氧氧化化剂剂或或采采用用电电晕晕放放电电处处理理制制品品表表面面,提提高高分子材料表面的导电性;高高分子材料表面的导电性;在在高高分分子子材材料料中中添添加加导导电电性性填填料料,如如炭炭黑黑、金属氧化物粉末或金属粉末;金属氧化物粉末或金属粉末;采采用用导导电电性性高高分分子子材材料料或或导导电电性性涂涂料料进进行行表表面预处理;面预处理;添添加加抗抗静静电电剂剂,提提高高高高分分子子材材料料的的极极性性或或吸吸湿性。湿性。其其中中湿湿气气对对材材料料的的表表面面电电阻阻(R Rs s)和和体体积积电电阻阻(R Rv v)影影响响甚甚大大,既既便便是是不不能能被被水水润润湿湿的的非非极极性性材
5、材料料表表面面,在在高高湿湿度度下下,其其表表面面也也容容易易粘粘附附一一层层不不纯的具有导电性的混合物,从而降低表面电阻。纯的具有导电性的混合物,从而降低表面电阻。对于聚合物的结构改性,主要是在聚合物分子中引入极性基团或离子化基团,如聚苯乙烯的磺化,磺酸基的引入能降低聚苯乙烯的固有电阻,也可以利用具有极性基的单体进行自聚或共聚来实现抗静电的目的。这种对聚合物进行结构改性的方法,是抗静电性的根本方法,但有很大的难度和一定的局限性。对制品成型后的表面处理方法虽然比较简单,但常受到制品形状和大小的限制,比较适用于合成纤维,而在聚合物内部掺入抗静电剂的方法适用于大多数的塑料和涂料;液体燃料中也是通过
6、添加有机化合物,提高其导电率,从而抑制静电产生的。这些添加在树脂、燃料中或涂附在塑料制品、合成纤维表面的用以防止高分子材料和液体燃料静电危害的一类化学添加剂统称为抗静电剂。外用抗静电剂:采用涂布、喷雾、浸渍等方法使它附在塑料、纤维表面,耐久性较差,所以又叫做暂时性抗静电剂。内用型抗静电剂(或混炼型抗静电剂):在树脂加工过程中(或在单体聚合过程中)添加到树脂组成中的抗静电剂,因其有较好的耐久性,又称为永久性抗静电剂。比比较较实实用用的的抗抗静静电电剂剂在在化化学学结结构构上上有有极极性性基基团团和和非非极极性性基基团团,如如果果在在分分子子内内亲亲水水基基部部分分与与亲亲油油基基部部分分配配合合
7、适适宜宜的的话话,则则抗抗静静电电剂剂对对高高分分子子材材料料和液体燃料有良好的相容性。和液体燃料有良好的相容性。在在外外部部使使用用时时,它它们们的的亲亲油油基基就就容容易易吸吸附附在在高高分分子子材材料料的的表表面面,结结果果在在材材料料的的表表面面上上形形成成一一层层抗静电剂的分子层。抗静电剂的分子层。在在内内部部使使用用时时,同同样样在在材材料料表表面面也也有有一一个个抗抗静静电电剂剂分分子子层层,当当这这个个分分子子层层受受到到破破坏坏时时,材材料料内内部部的的抗抗静静电电剂剂又又可可以以渗渗透透到到材材料料的的表表面面上上来来,这这样,就会减少因摩擦产生的静电样,就会减少因摩擦产生
8、的静电 如果抗静电剂为非离子型时,则由于亲水基的吸湿作用,也可以使塑料或纤维中所含有的微量电解质有离子化的场所,从而间接地降低了表面电阻。总之,无论哪种情况,都可以使塑料或纤维表而变成导电层,这样,就会使因摩擦而产生的静电沿着导电层而迅速逸散,不再聚集生电。早早在在18931893年年RichterRichter就就建建议议在在干干洗洗的的洗洗涤涤汽汽油油中中添添加加镁镁皂皂以以减减少少静静电电火火灾灾。荷荷兰兰壳壳牌牌公公司司的的一一个个大大油油罐罐于于19541954年年混混油油后后爆爆炸炸,该该公公司司此此后后就就开开始始研研究究油油品品的的抗抗静静电电剂剂,19581958年年基基本本
9、研研制制成成功功,19621962年年在在加加拿拿大大空空军军中中试试用用,19641964年年加加拿拿大大将将抗抗静静电电剂剂列列入入其其航航空空燃燃料料规规格格,其其后后美美国国及及北北约约各各国国均均允允许许在在航航空燃料中加抗静电剂。空燃料中加抗静电剂。19711971年年前前苏苏联联用用硝硝化化油油与与硬硬脂脂酸酸的的混混合合物物作作为为抗抗静静电电剂剂。8080年年代代末末,前前苏苏联联对对油油酸酸镁镁,环环烷烷酸酸铬铬和和烷烷基基水水杨杨酸酸铬铬的的抗抗静静电电性性进进行行了了研研究究,用用1.2ppm1.2ppm二油酸铬丁二酮二茂铁消除汽油静电的试验。二油酸铬丁二酮二茂铁消除汽
10、油静电的试验。目前在塑料和纤维工业中使用的抗静电剂主要有五种基本类型:胺的衍生物,季铵盐,磷酸酯,硫酸酯以及聚乙二醇的衍生物,总计约有100个品种。此外,导电性能良好的炭黑、金属粉末、金属盐、金属氧化物等偶尔也作为塑料和纺织品的抗静电剂使用。美国是抗静电剂消费最多的国家,1990年达6200t;我国在1981年以后陆续公布和完善了各种防静电法规,如规定了塑料制品使用的最高电阻值。因此,促进了抗静电剂的发展。今后随着石油化工的发展和高分子材料应用的日益广泛,入们对抗静电剂的研究和生产必将更加重视,抗静电剂在塑料、纺织、电影胶片、石油加工等工业中的地位也将更加重要。静电的产生:当两种不同物质互相摩
11、擦时,在两种物质之间会发生电子移动,电子由一种物质表面转移到另一种物质的表面,于是前者失去电子而带阳电,后者得到电子而带阴电,这样,就产生了静电。根据实验结果,一些物质可以排成下列顺序:(阳电)玻璃毛发羊毛尼龙蚕丝木棉粘胶纤维纸麻硬质橡胶合成橡胶聚酯酸乙烯酯聚酯聚丙烯腈纤维聚氯乙烯聚乙烯聚四氟乙烯(阴电)。在上述排列中,任何两种物质进行摩擦时,总是排在前面的物质表面带阳电,排在后面的物质表面带阴电。大多数高分子材料都具有绝缘性,它们不导电,所以,当它们得到静电后就不易消失,这样,就容易产生下列问题。(1)由于静电的吸力和斥力作用而产生的问题 例如,在塑料薄膜加工时,由于产生静电吸力,使得薄膜粘
12、在机械上,不易脱离。又如,塑料制品由于静电吸力的关系,使它们吸尘而失去透明;电影胶片生产过程中由于静电而影响电影的清晰和唱片的音质。(2)触电 在一般情况下,静电不致于对人身造成直接的伤害,但也会发生触电现象。例如,在电影胶片的生产过程中,产生的静电压,有时会高达几千伏,使人很易触电,一般产生触电的静电压为8000V。(3)放电 静电放电自身的能量虽然很小,但危害却不少。当产生的静电压大于500V时,则能发生火花放电,如果这时环境中有易燃物质存在的话,则往往会导致重大的火灾和爆炸事故,如一些矿井爆炸起火事故,就是因塑料制品产生静电火花所致。静电的产生,不仅给人们生活带来诸多不适,而且对工业生产
13、的危害极大,因此必须注意克服。通常克服静电危害的方法有两个:一是靠机械装置的传导;二是通过静电剂的作用来消除。实际上,尤以应用抗静电剂的方法更为普遍。抗静电剂的品种很多,可以按化学结构和使用方法进行分类。抗静电剂中既有极性基团又有非极性基团。常用的极性基团有:羧酸、磺酸、硫酸、磷酸的阴离子,胺盐、季铵盐的阳离子,以及-OH、-O-等。常用的非极性基团有:烷基、烷芳基等。抗静电剂的结构分类主要依据其极性基,一般分为阴离子型,阳离子型,非离子型和两性离子型四类;此外还有高分子型和复配型抗静电剂。按使用方法抗静电剂又可分为:外部涂层用与内部添加用两大类。按抗静电剂与材料的结合方式可分为:反应型和混入
14、型两大类。按抗静电剂的用途可分为:塑料加工用,纤维加工用,涂料用和油品用抗静电剂等。9.2 抗静电剂的作用机理1.1.静电的产生与积累静电的产生与积累不不同同物物质质的的分分子子,原原子子以以及及对对电电子子的的吸吸引引作作用用各各不不相相同同,两两种种不不同同物物质质的的表表而而互互相相接接触触,瞬瞬间间就就能能产产生生电电荷荷,很很小小的的静静电电荷荷,就就足足以以形形成成极极高高的静电压。的静电压。偶偶电电层层理理论论认认为为,处处于于平平衡衡状状态态的的原原子子中中的的正正负负电电荷荷,由由于于在在接接触触摩摩擦擦中中接接受受了了表表面面能能量量而而形形成成偶偶电电层层,脱脱离离摩摩擦
15、擦后后,失失去去电电子子的的一一方方带带正正电电,获获得得电电子子的的一一方方则则带带负负电电荷荷,但但正正负负带带电电量量是是相相同同的的,这这样样就就形形成成了了物物质质的的摩摩擦擦带带电电序序列列。如如下下表。表。排在上面的物质带正电,排在下面的物质带负电,在同序列中两种物质互相摩擦,其所处间距越远,摩擦带电量就越大,电压也越高。聚合物材料和烷烃结构的油品则由于分子中不含或极少含有极性基团或离子化基团而成为良好的绝缘材料,它一旦带上静电荷则很难消除。静电荷的积累既可发生在固/固界面上,也能发生在固/气、固/液相界面上。(1)纤维的静电现象 羊毛、尼龙、人造毛等具有酰胺键的纤维是倾向于带正
16、电,而聚酯,聚丙烯腈等倾向于带负电。这种纤维摩擦时的带电,是电荷在被摩擦的纤维之间移动而产生的。关 于 这 种 电 荷 移 动 Gonsalres、Mont-gomery等进行了详细的研究,若金属和纤维进行摩擦,根据纤维种类不同,电子可从金属到纤维或从纤维到金属发生移动而使纤维带电。(2)其他高分子材料的静电现象 高分子材料的带电主要是由于高分子材料的高表面电阻,致使所产生的静电荷一时很难泄漏,积累的静电荷越来越多而造成的,有些材料的摩擦带电压甚至高达几千伏,根据聚合物结构不同,所带静电积累程度也不同。涂料中使用的成膜物质如乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚酯、聚氨基甲酸酯等,在特定的应用场合,需要进行
17、抗静电处理。(3)液体燃料的起电 石油产品在炼制和输送过程中会带进杂质如有机金属盐、氧化产物、沥青等,其浓度只要达到10-9g/L,就可以严重起电。油品在输送时混有水或气体,将使起电程度增大50倍。所以油品中含有水或水溶液经过泵送,或是油中的液滴沉降时,均能造成相当的静电起电,甚至造成火花。一 般 烃 在 空 气 中 的 体 积 浓 度 处 于0.7%8%范围内都是可燃的,而且在加油运输,起降过程中由于油成雾状分散,或贮存容器内温度剧烈变化,可燃物的爆炸浓度均可以大大加宽。在可燃的爆炸混合物中,火源或静电放电的能量超过0.25mJ,就能引燃这些混合物爆炸。这种0.25mJ的点火能是极小的能量,
18、不过是1g水加热610-3所需的热量而己。2 2静电的逸散静电的逸散(1)(1)电荷的表面传导电荷的表面传导 在在物物质质摩摩擦擦过过程程中中电电荷荷不不断断产产生生,同同时时也也不不断断中中和和,电电荷荷泄泄漏漏中中和和时时主主要要通通过过摩摩擦擦物物自自身身的的体体积积传传导导、表表面面传传导导以以及及向向空空气气中中辐辐射射等等三三个个途途径径,其其中表面传导是主要的。中表面传导是主要的。水水是是高高介介电电常常数数的的液液体体,纯纯水水的的介介电电常常数数为为81.581.5,与与干干燥燥的的塑塑料料和和纺纺织织品品相相比比具具有有很很高高的的导导电电性性,而而且且随随着着其其中中所所
19、溶溶解解的的离离子子的的存存在在,导导电电性性还还将将进进一一步步增增加加。因因此此如如果果在在高高分分子子材材料料表表面面附附着着一一层薄薄的连续相的水就能起到泄漏电荷的作用。层薄薄的连续相的水就能起到泄漏电荷的作用。抗静电剂的亲油基吸附在材料表面,而亲水基排列在材料空气界面,而形成一个单分子导电层。当抗静电剂为离子型化合物时,本身便具有离子导电作用。非离子型抗静电剂虽然不能直接影响导电性,但吸湿的结果,除利用了水的导电性外,还使得纤维中所含的微量电解质有了离子化的场所,从而间接地降低了表面电阻,加速了电荷的泄漏。(2)电荷的体积传导 一些导电化合物,如金属粉末、导电纤维、炭黑等,以微粒状分
20、散在聚合物材料中,可有效调节制品的抗静电性能。其作用机理是在电压作用下,间距小于1nm的导电粒子间形成导电通路,而在聚合物隔开的导电粒子之间,电子轨道跃迁也会产生导电作用。3抗静电剂的作用机理(1)外用抗静电剂的作用机理 外部抗静电剂一般以水、醇或其他有机溶剂作为溶剂或分散剂使用。当用抗静电剂溶液浸渍高聚物材料时,抗静电剂的亲油部分牢固地附着在材料表面,而亲水部分则从空气中吸收水分,从而在材料表面形成薄薄的导电层,起到消除静电的作用。由于一般外用抗静电剂的效果不持久,在使用和贮存过程中抗静电性能会逐渐降低和消失,所以应设法采用单体分子中带有乙烯基等反应性基团的高分子电解质和高分子表面活性剂。通
21、常可将其或以单体、或以预聚物形式涂布塑料和纤维表面,再加以热处理,使之聚合而形成附着层,这样抗静电效果就可以持久。(2)(2)内用抗静电剂的作用机理内用抗静电剂的作用机理 内内用用抗抗静静电电剂剂是是在在树树脂脂加加工工中中与与之之混混和和再再进进行行成成型型加加工工,或或直直接接添添加加于于液液体体燃燃料料中中起起作作用用的的。内内用用抗抗静静电电剂剂在在树树脂脂中中的的分分布布是是不不均均匀匀的的,抗抗静静电电剂剂在在树树脂脂表表面面形形成成一一层层稠稠密密的的排排列列,其其亲亲水水的的极极性性基基向着空气一侧成为导电层,表面浓度高于内部。向着空气一侧成为导电层,表面浓度高于内部。但但当当
22、在在加加工工、使使用用中中,由由于于外外界界的的作作用用可可以以使使树树脂脂表表面面的的抗抗静静电电剂剂分分子子缺缺损损,抗抗静静电电性性能能随随之之下下降降;潜潜伏伏在在树树脂脂内内部部的的抗抗静静电电剂剂会会不不断断渗渗出出到到表表面面层,向表面迁移,补充缺损的抗静电剂分子导电层。层,向表面迁移,补充缺损的抗静电剂分子导电层。抗静电剂的迁移性与树脂的相容性有密切关系:如果抗静电剂与树脂的相容性不好,迁移速度大,就容易大量地渗析到表面,既影响制品的外观,也难以维持持久的抗静电效果。与树脂的相容性太好,则不容易渗析到表面,那么,因洗涤或磨损等原因造成的抗静电剂丧失就很难及时得到补充,也难以及时
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