有机化学反应机理试题.pdf

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1、-有机反响机理一、游离基反响机理一、游离基反响机理1.完成以下反响式：2.含有六个碳原子的烷烃 A，发生游离基氯化反响时，只生成两种一元氯化产物，请推出A的构造式，并说明理由。3.以苯为起始原料合成以下化合物：4.烷烃的游离基卤化反响中，通常是卤素在光照或加热的情况下，首先引发卤素游离基。四乙基铅被加热到 150OC 时引发氯产生氯游离基，试写出烷烃 RH在此情况下的反响机理。5.叔丁基过氧化物可以作为游离基反响的引发剂，当在叔丁基过氧化物存在下，将2-甲基丙烷和四氯化碳混合，加热至130140OC，得到 2-甲基-2-氯丙烷和三氯甲烷，试为上述试验事实提出合理的反响机理。6.分别写出 HBr

2、 和 HCl 与丙烯进展游离基加成反响的两个主要步骤从Br和 Cl开场。根据有关键能数据，计算上述两个反响各步的H 值。解释为什么 HBr 有过氧化物效应，而 HCl 却没有。二、亲电反响机理1.比较并解释烯烃与 HCl，HBr，HI 加成时反响活性的相对大小。2.解释以下反响：3 写出异丁烯二聚反响的机理，为什么常用H2SO4或 HF 作催化剂，而不用HCl，HBr，HI.4.苯乙烯在甲醇溶液中溴化，得到 1-苯基-1，2-二溴乙烷及 1-苯基-1-甲氧基-2-溴乙烷，用反响机理解释。6.解释以下反响机理：7.写出 HI 也以下化合物反响的主要产物：8.完成以下反响式：三、亲核反响机理1.写

3、出以下化合物和等量H 反响的化学反响方程式。2 写出以下重排反响的主要产物。3.写出以下反响的主要产物。4.说明为什么以下三种羰基化合物都可以生成能别离出的稳定水合物.5.按离去能力减小的顺序，排列以下负离子作为亲核反响中的离去基团时。1H2Op-CH3C6H4SO3-PhO-MeO-2H-Cl-Br-MeCOO-HO-6.指出以下各试剂在乙醇中与CH3Br 反响哪个是更强的亲核试剂。1H3N 和 H4N+2PhOH 和 PhO-3Me3P 和 Me3N4n-C4H9O-和 t-C4H9O-7.写出以下 E2 消除反响的产物。8.完成以下反响方程式如果有两个或两个以上的产物时，指明哪个是主要产

4、物。9.简要说明以下反响的立体化学过程。10.写出以下亲核取代反响产物的构型式，并用R，S 法标出其构型。11.二级卤代烷和 NaOH 的 SN2 反响得到构型翻转的醇：二级卤代烷和醋酸反响后，使生成的酯水解，同样可以得到构型翻转的醇：.z.-请判断这两种方法中哪些方法的产率高，为什么.12.苄基溴和水在甲酸溶液中反响生成苯甲醇，反响速率与H2O无关；同样条件下，对甲基苄基溴的反响速率是前者的 53 倍。苄基溴和乙氧基离子在无水乙醇中反响生成苄基乙基醚，反响速率取决于RBr和C2H5O-；同样条件下，对甲基苄基溴的反响速率是前者的1.5倍。试从溶剂极性、试剂的亲核性及取代基的电子效应等方面解释

5、这个结果。13.按活性由强到弱的顺序排列以下两组化合物与制定试剂反响时。1氯苯、间氯硝基苯、2，4-二硝基氯苯、2，4，6-三硝基氯苯试剂：NaOH2氯苄、氯苯、氯乙烷试剂：K14.请解释为什么 2，6-二甲基-4-溴硝基苯比 4-溴硝基苯发生亲核取代反响的速率慢得多。15.请为E-苯基邻甲氧基苯基酮肟在浓硝酸或五氯化磷的作用下生成酰胺的反响拟定合理的机理。16.指出以下-二酮发生二苯基羟基乙酸重排的主产物，并请拟出反响机理。17.赤型-3-氯-2-丁醇与碱的水溶液作用，生成消旋的 2，3-丁二醇。反之，型-3-氯-2-丁醇则生成外消旋产物。请用透视式表示其立体化学过程。18.请解释：当 1，

6、1，1-三氯-2，2-二氯乙烷与甲醇钠在重氢甲醇中进展消除反响时，在产物中有 1-氘-2，2，2-三氟-1，1-二氯乙烷存在。19.说明当 1，2-二甲基-1，2-环己二醇的异构体用酸处理时，所观察到的不同结果。六、指定原料合成注意：反响过程中所用的有机溶剂、催化剂及无机原料可任选，在反响中涉及的其他中间有机物均要求从指定原料来制备1以萘为原料合成：。解：解：NO2SO3HH2SO4165SO3HHNO3H2SO42SO3H2以苯胺及两个碳的有机物为原料合成：NO解：解：NH2NHCOCH3NHCOCH3NHCOCH3CH3COClNH2HNO3.H2SO4Br+Br2NO2FeBr3BrBr

7、H3O+，或 OH-，H2OBr3完NO2成 以下 转NO2化必要试答案：剂Cl4 4以四个碳原子及以下烃为原料合成：CN。Cl.z.-解：解：CHCH+HCH2=CH-磷钼酸铋CH2=CH-CH3+NH3+3/2O2CH2=CH-470CH2=CH-CH=CH2+CH2=CH-OHClClCNCl2ClClCN5。以苯为原料合成：。解：解：24Cl2FeCl3ClOHClSO3HONaOHOH浓 H SONaOH碱熔OHH+浓 H2SO4H2OClClSO3H路线一：先硝化，后氧化路线二：先氧化，后硝化NO2混酸NO2NO2CH3CH3SO3HCOOHKMnO4NO2NO2+H路线二有两个缺

8、点，1反响条件高，2有付产物，所以路线一为优选路线。七、构造推导1.分子式为 C6H10的 A 及 B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到一样的产物正己烷。A 可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而 B 不发生这种反响。B 经臭氧化后再复原水解，得到 CH3CHO 及 HCOCOH乙二醛。推断 A 及 B 的构造，并用反响式加简要说明表示推断过程。答案：2.分子式为 C5H10的化合物 A，与 1 分子氢作用得到 C5H12的化合物。A 在酸性溶液中与高锰酸钾作用得到一个含有 4 个碳原子的羧酸。A 经臭氧化并复原水解，得到两种不同的醛。推测A 的可能构造，用反响式加简要说明表示推断过程。.z.-答案：3.溴苯氯代后别离得到两个分子式为 C6H4ClBr 的异构体 A 和 B，将A 溴代得到几种分子式为 C6H3ClBr2的产物，而 B 经溴代得到两种分子式为 C6H3ClBr2的产物 C 和 D。A 溴代后所得产物之一与 C一样，但没有任何一个与 D 一样。推测 A，B，C，D 的构造式，写出各步反响。答案：.z.