有机化学人名反应(精品).ppt

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1、应化五班应化五班 钱成多钱成多主讲内容主讲内容一一.什么是人名反应？什么是人名反应？二二.重点介绍有机人名反应重点介绍有机人名反应1.Friedel-Crafts(付付-克克)反应反应2.Micheal加成反应加成反应3.Claisen酯缩合反应酯缩合反应4.Reformatsky反应反应5.Beckmann重排重排三三.其他常见有机人名反应举例其他常见有机人名反应举例一.什么是人名反应？顾名思义，人名化学反应是指以发现人顾名思义，人名化学反应是指以发现人的名字命名的化学反应，大部分有机反应都的名字命名的化学反应，大部分有机反应都是以人名命名的是以人名命名的。对于各位学习化学的同学对于各位学习

2、化学的同学来说，了解并掌握一些重要的人名反应是十来说，了解并掌握一些重要的人名反应是十分必要的。下面我们就一起来认识一下这些分必要的。下面我们就一起来认识一下这些比较常见的有机化学中的人名反应。比较常见的有机化学中的人名反应。FriedelCrafts反应烷基化与酰基化反应，在路易斯酸作用下，苯与卤代烷基化与酰基化反应，在路易斯酸作用下，苯与卤代烃、醇、烯烃等反应生成烷基苯，这类反应称做烷基化烃、醇、烯烃等反应生成烷基苯，这类反应称做烷基化反应。卤代烃、醇、烯烃等称做烷基化试剂。苯在路易反应。卤代烃、醇、烯烃等称做烷基化试剂。苯在路易斯酸催化下与酰卤、酸酐等反应，生成酰基苯（芳酮），斯酸催化下

3、与酰卤、酸酐等反应，生成酰基苯（芳酮），称做酰基化反应。酰卤、酸酐等称做酰基化试剂。称做酰基化反应。酰卤、酸酐等称做酰基化试剂。FriedelCrafts烷基化反应芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在LewisLewis催化剂催化剂(如如AlClAlCl3 3，FeClFeCl3 3,H,H2 2SOSO4 4,H,H3 3POPO4 4,BF,BF3 3,HF HF等等)存在下，发生存在下，发生芳环的烷基化反应。芳环的烷基化反应。卤代烃反应的活泼性顺序为：卤代烃反应的活泼性顺序为：RF RF RClRCl RBrRBr RI;RI;当烃基超过当烃基超过3 3个碳原

4、子时，反应过程中易发生重排。个碳原子时，反应过程中易发生重排。反应机理：反应机理：首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝形成首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝形成碳正离子：碳正离子：所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离 子：子：碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体s-s-络合物，络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取代产物：然后失去一个质子得到发生亲电取代产物：反应实例：反应实例：FriedelCrafts酰基化反应芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐

5、、羧酸、烯酮等在Lewis酸酸(通常用无水三氯化铝通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反催化下发生酰基化反应，得到芳香酮：应，得到芳香酮：这是制备芳香酮类最重要的方法之一，在酰基化中不这是制备芳香酮类最重要的方法之一，在酰基化中不发生烃基的重排。发生烃基的重排。反反应机理：机理：反应实例：反应实例：Michael加成反应一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成，称为加成，称为Micheal加成：加成：反应机理：反应机理：反应实例：反应实例：Claisen酯缩合反应反应机理：反应机理：反应实例反应实例：Reformatsky反应醛或酮与醛或

6、酮与a-a-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得经水解后得到到b-b-羟基酸酯。羟基酸酯。反应机理：反应机理：反应实例：反应实例：Beckmann重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：生成己内酰胺：在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位

7、的基团迁移到缺电子的氮原水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。反应机理：反应机理：迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：变，例如：反应实例反应实例:其他有机人名反应举例仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下，氧化成为相仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下，氧化成为相应的酮，而丙酮则还原为异丙醇。这个反应相当于应的酮，而丙酮则还原为异丙醇。这个反应相当于Meerwein-Ponndorf反应反应的逆向反应。的逆向反应。Oppenauer氧化：氧化：

8、醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热，还原成相应的醇，醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热，还原成相应的醇，而异丙醇则氧化为丙酮，将生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸而异丙醇则氧化为丙酮，将生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出来，使反应朝产物方向进行。这个反应相当于出来，使反应朝产物方向进行。这个反应相当于Oppenauer氧化氧化的逆向反应。的逆向反应。Meerwein-Ponndorf反应：反应：Bucherer反应：反应：Wittig试剂试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃：烯烃：Wittig反应：反应：含有含有a-a-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺活泼氢的醛、酮与甲醛

9、及胺(伯胺、仲胺或氨伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个反应，结果一个a-a-活泼氢被胺甲基取代，此反应又称活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich碱。碱。Mannich反应：反应：醛类或酮类在碱性条件下与肼作用，羰基被还原为亚醛类或酮类在碱性条件下与肼作用，羰基被还原为亚甲基。原来甲基。原来Wolff-Kishner的方法是将醛或酮与肼和金的方法是将醛或酮与肼和金属钠或钾在高温属钠或钾在高温(约约200C)下加热反应，需要在封管或下加热反应，需要在封管或高压釜中进行，操作不方便。黄鸣龙改进不用封管而在高压釜中进行，操作不方便。黄鸣龙改进不

10、用封管而在高沸点溶剂如一缩二乙二醇高沸点溶剂如一缩二乙二醇(二甘醇，二甘醇，b.p.245C)中，中，用氢氧化钠或氢氧化钾代替金属钠反应。用氢氧化钠或氢氧化钾代替金属钠反应。Wolff-Kishner-黄鸣龙黄鸣龙反应：反应：该法不适合对碱敏感的醛酮类。该法不适合对碱敏感的醛酮类。邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。Gabriel合成法：合成法：酰氯用受过硫喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原，生酰氯用受过硫喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原，生成相应的醛：成相应的醛：反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响响。Rosenmund还原：还原：重氮盐用氯化亚铜或溴化亚铜处理，得到氯代或溴代芳烃重氮盐用氯化亚铜或溴化亚铜处理，得到氯代或溴代芳烃Sandmeyer反应：反应：Thankyou!Hold!