大连理工大学无机化学d区元素-(2)课件.ppt

《大连理工大学无机化学d区元素-(2)课件.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《大连理工大学无机化学d区元素-(2)课件.ppt（63页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、第十七章第十七章 d d区元素区元素(二二)17.1 铜族元素铜族元素17.2 锌族元素锌族元素17.1 铜族元素铜族元素17.1.1 铜族元素的单质铜族元素的单质17.1.2 铜族元素的化合物铜族元素的化合物铜族元素(B)：Cu，Ag，Au 价电子构型：(n-1)d10ns117.1.1 铜族元素的单质铜族元素的单质 铜族元素除以单质形式存在外，还以矿物形式存在。如：Cu：辉铜矿（Cu2S）孔雀石（Cu2(OH)2CO3）Ag：辉银矿（Ag2S）Au：碲金矿（AuTe2）1.物理性质 特征颜色：Cu(紫红)，Ag(白)，Au(黄)熔点、沸点较其它过渡金属低 导电性、导热性好，且AgCuAu

2、延展性好2.化学性质(1)与O2，H2O作用碱式碳酸铜 化学活泼性差，室温下 不与O2，H2O作用；加热时与O2，H2O作用。(2)与X2作用常温下反应活泼性：CuAgAu只能在加热条件下进行常温下反应较慢硫脲(3)与酸作用 不能置换稀酸中的H+；生成难溶物或配合物,使单质还原能力增强；所以不可用铜器盛氨水。O2 与氧化性酸作用1.铜的化合物17.1.2 铜族元素的化合物铜族元素的化合物 Cu()的化合物呈白色或无色，Cu+价电子构型为d10，不发生d-d跃迁。Cu()的化合物呈现颜色，Cu2+价电子构型为d9，发生d-d跃迁。Cu()的化合物：K3CuF6(淡绿色)，具有强氧化性。几种常见的

3、铜的化合物：(1)铜()的化合物2Cu+Cu2+Cu ，=1.0106 Cu+在溶液中不稳定：固态Cu()化合物比Cu()化合物稳定性高1800CuClCuBrCuICuSCNCuCNCu2S Cu()化合物难溶于水，溶解度相对大小：Cu()化合物与氧作用：Cu+为软酸，与下列配体形成配合物，稳定性大小顺序：Cl-Br-I-SCN-NH3S2O32-CS(NH2)2CN-Cu()配合物的配位数多为2，配体浓度 增大时，也可能形成配位数为3或4的配 合物。Cu()配合物不易发生歧化反应Cu2+0.447V CuCl2-0.232V Cu0.013V-0.128VCuCl2-稀释CuCl(s,白色

4、)+Cl-Cu()配合物吸收CO和烯烃：CuCl2-+CO CuCl2(CO)-CuCl2-+C2H4 CuCl2(C2H4)-Cu(NH3)2+CO Cu(NH3)2(CO)+Cu(NH2CH2CH2OH)2+C2H4 Cu(NH2CH2CH2OH)2(C2H4)+用于石油气中分离出烯烃。Cu()的沉淀物不易歧化Cu2+Cu+Cu0.161V0.52VCu2+CuCl Cu0.561V0.117V对比：水溶液：(右)(左)，Cu+歧化。2Cu+Cu2+Cu ，=1.0106(2)铜()的化合物 CuO的制备与性质熵增浅蓝检验糖的存在。Cu(OH)2的性质及Cu()的氧化性I-CN-CuSO4

5、5H2O的结构与性质 Cu(H2O)62+的水解2Cu2+2H2O Cu2(OH)22+2H+=1010.6K Cu2+的鉴定：(弱酸性)红棕或微酸性 Cu()的配合物：多为4配位 Cu()配合物不如Cu()配合物稳定。CuCl42-CuCl2-lg fK-4.6 4.84-62727222)OCu(P)(OPCuCu-472)(OP过量s浅蓝蓝)(适量-472OP+2434222)Cu(NH(s)SO(OH)CuCu3)(NH 过量3)(NH 适量浅蓝深蓝H2O2.银和金的化合物氧化值+1：Ag2O，AgNO3，Ag2SO4。氧化值+2：AgO，AgF2。氧化值+3：Ag2O3。强氧化性几种

6、银和金的常见化合物 热稳定性差 难溶于水的居多易溶于水：AgClO4,AgF,AgNO3,AgBF4,难溶于水：AgCl,AgBr,AgI,AgCN,AgSCN,Ag2S,Ag2CO3,Ag2CrO4。(1)银()化合物的特点：具有颜色，显色机理为电荷迁移。AgCl AgBr AgI Ag2O Ag2CrO4 Ag2S白 浅黄 黄 褐 砖红 黑 对光敏感AgI人工增雨，AgBr 用于照相底片，印相纸。(2)Ag()离子的反应银镜反应：鉴定S2O32-：)S(s,AgSOH OH)(s,OSAg2422322黑白+(3)Ag+的重要反应7231067.1)Ag(NH(=+133=-232109.

7、2)OAg(S(2021048.2)Ag(CN)(=-(AgCl)=1.810-10(AgBr)=5.310-13(AgI)=8.310-17(Ag2S)=6.310-50(4)Ag+的鉴定I-HNO3思考：已知：E(I2/I-)=0.535V，E(Ag+/Ag)=0.799V，在Ag+溶液中加入I 时，为何不能把I 氧化为I2?17.2 锌族元素锌族元素17.2.2 锌族元素的化合物锌族元素的化合物17.2.1 锌族元素的单质锌族元素的单质17.2.1 锌族元素的单质锌族元素的单质锌族元素以矿物形式存在：闪锌矿(ZnS)，辰砂(HgS)。锌族元素(B)：Zn，Cd，Hg 价电子构型：(n-1

8、)d10ns2 熔点低：Zn：419，Cd：321，Hg：-39。汞是室温下惟一的液态金属。易形成合金黄铜：Cu-Zn汞齐：Na-Hg，Au-Hg，Ag-Hg 用于提取贵金属。1.单质的物理性质：2.单质的化学性质与O2的作用：（在干燥空气中稳定）稳定性下降360470加热：潮湿：与S的作用M+S MSZnS(白)CdS(黄)HgS(红，朱砂)(黑，辰砂)与酸反应 Zn与碱的反应思考：1.已知：E(Zn2+/Zn)=0.7621V，室温下锌不能从水中置换出H2，为什么?日常生活中如何利用锌的这一性质？2.锌是否可以从碱液中置换出氢气？试计算pH=14时，E(H+/H2)=?，E(Zn(OH)4

9、2-/Zn)=?17.2.2 锌族元素的化合物锌族元素的化合物 锌、镉的化合物，氧化值多为+2，性质比较相似。汞的化合物，氧化值为+2，+1。其性质与锌、镉的化合物有许多不同之处。1.锌、镉的化合物(1)Zn2+，Cd2+的水解Zn(H2O)62+Zn(OH)(H2O)5+2H+=109.66K Cd(H2O)62+Cd(OH)(H2O)5+2H+=109.0K ZnO既溶于酸又溶于碱。Zn(OH)2为两性：Cd(OH)2为碱性：(2)氢氧化物稀酸溶性硫化物的特征反应。为鉴定+2Cd锌钡白(立德粉)黄+22 )CdS(s,SHCd+2H+(3)硫化物稀酸不溶性硫化物(4)配合物 Zn2+，Cd

10、2+与X-，NH3，CN-形成配合物Zn(NH3)42+，Cd(NH3)42+，Zn(CN)42-，Cd(CN)42-，CdCl42-等。特点：配位数为4，稳定，四面体构型，多为无色。Cd2+的配合物相对Zn2+的同配体配合物稳定。例如：F-Cl-Br-I-lg f1K0.73 0.43 -0.60 -1 Zn2+lg f1K0.46 1.95 1.75 2.10 Cd2+(5)Zn2+的鉴定（碱性条件）二苯硫腙 (CCl4溶液)绿色粉红色 (水层)上棕色 (CCl4层)下21(1)Hg()的化合物：Hg2Cl2，Hg2(NO3)2，氯化亚汞(甘汞)硝酸亚汞 难溶于水 易溶于水2.汞的化合物(

11、2)Hg()的化合物：HgCl2，Hg(NO3)2，HgO 氯化汞(升汞)硝酸汞 氧化汞直线形共价分子 易溶于水 400分解为 剧毒 Hg和O2 剧毒229pm229pm 与S2-的反应 与OH-的反应(3)汞的重要反应Hg2+0.9083V Hg22+0.7955V HgHgS -0.758V Hg2S -0.598V HgHg(I)形成沉淀或配合物时歧化。氨基氯化汞 与NH3的反应-4232ClNHHgCl(s,白)NH2NHHgCl+2433223Cl)Hg(NH2NHCl)Hg(NH+NH4ClHgCl2+2NH3 Hg(NH3)2Cl2NH4Cl加有利于平衡右移4-24NHNessl

12、erHgI +试剂的主要成分，用于鉴定为-I 与I-的反应2-2)(s,HgI2IHg+金红色+-24-2)(aq,HgI2IHgI 无色222-22HgHgI)(s,IHg2IHg +草绿色2-O3H7I+2-244)I(s,NH HgHg 4OH2HgINH+红棕色O反之：可利用HgCl2鉴定Sn2+Hg2+的鉴定)(aq,Hg(SCN)2SCNHg(SCN)-24-2无色+(s)Hg(SCN)2SCNHg 2-2+与SCN-的反应HgS：=1.610-52 HgS的溶解(4)汞的配合物 Hg(SCN)42-，Hg(NH3)42+，HgI42-，HgCl42-等。特点：配位数多为4，反磁性

13、。f1K和较接近，它们比，大得多。f2Kf3Kf4K HgCl42-106.74 106.48 100.85 101.00 f1Kf2Kf3Kf4K学习目标学习目标1、复述故事，深入理解文章内容，初步把握人物形象。2、学会利用文中关键词句分析人物形象。3、体会文章所揭示的深刻道理。故事发生的时间、地点、人物、事件的起因、经过和结果要复述清楚。看图复述课文内容自学指导自学指导(一一)1、作者运用哪几种方法去刻画人物的形象？从文、作者运用哪几种方法去刻画人物的形象？从文中找出具体句子进行分析。并说说你是如何看待这中找出具体句子进行分析。并说说你是如何看待这两个人物的。两个人物的。2、从这个故事中你

14、懂得了什么道理？、从这个故事中你懂得了什么道理？自学指导(二)陈尧咨（善射）陈尧咨（善射）卖油翁（善酌）卖油翁（善酌）动作动作神态神态语言语言睨之无他，但手熟尔以我酌油知之我亦无他，惟手熟尔汝亦知射乎吾射不亦精乎尔安敢轻吾射释担而立释担而立但微颔之但微颔之取取置置覆覆酌酌沥沥性格性格:自矜（骄傲）自矜（骄傲）谦虚谦虚对比对比道理道理:熟能生巧,即使有什么长处也不必骄傲自满。忿然忿然笑而遣之笑而遣之笑而遣之笑而遣之1、联系生活、学习，说说熟能生巧的、联系生活、学习，说说熟能生巧的事例。事例。2、你认为一个人应该如何看待自己、你认为一个人应该如何看待自己的长处？又如何看待他人的长处？的长处？又如何

15、看待他人的长处？课外延伸人外有人，天外有天。取人之长，补己之短。自满人十事九空，虚心人万事可成。谦受益，满招损。三人行，必有我师焉。择其善者而从之，其不善者而改之。骄傲自满是我们的一座可怕的陷阱；而且，这个陷骄傲自满是我们的一座可怕的陷阱；而且，这个陷阱是我们自己亲手挖掘的。阱是我们自己亲手挖掘的。老舍老舍尺有所短；寸有所长。物有所不足；智有所不明。屈原1、正视自己的长处，扬长避短，、正视自己的长处，扬长避短，2、正视自己的缺点，知错能改，、正视自己的缺点，知错能改，3谦虚使人进步，谦虚使人进步，4、人应有一技之长，、人应有一技之长，5、自信是走向成功的第一步，、自信是走向成功的第一步，6强中更有强中手，一山还比一山高，强中更有强中手，一山还比一山高，7艺无止境艺无止境8、宝剑锋从磨砺出，梅花香自苦寒来，刻苦、宝剑锋从磨砺出，梅花香自苦寒来，刻苦训练才能有所收获，取得成效。训练才能有所收获，取得成效。9、骄傲自大、不可一世者往往遭人轻视；、骄傲自大、不可一世者往往遭人轻视；10、智者超然物外、智者超然物外