复合材料原理专题培训课件.ppt
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1、复合材料原理复合材料原理4、复合体系的界面结合特性本章将介绍复合材料的结合特性。本章将介绍复合材料的结合特性。4.1 4.1 复合材料界面形成过程复合材料界面形成过程 复复合合材材料料中中,增增强强体体与与基基体体间间最最终终界界面面的的获获得得,一一般般分分为两个阶段:为两个阶段:1 1、基基体体与与增增强强体体在在一一种种组组分分为为液液态态(或或粘粘流流态态)时时发发生生接接触触或或润润湿湿的的过过程程,或或是是两两种种组组分分在在一一定定条条件件下下均均呈呈液液态态(或或粘粘流流态态)的的分分散散、接接触触及及润润湿湿过过程程;也也可可以以是是两两种种固固态态组组分分在在分分散散情情况
2、况下下以以一一定定的的条条件件发发生生物物理理及及化化学学变变化化形形成成结结合合并并看看作作为为一一种种特特殊殊润润湿湿过过程程。这这种种润润湿湿过过程程是是增增强强体体与与基基体体形形成成紧密的接触而导致界面良好结合的必要条件。紧密的接触而导致界面良好结合的必要条件。2 2、液液态态(粘粘流流态态)组组分分的的固固化化过过程程。要要形形成成复复合合材材料料增增强强体体与与基基体体间间稳稳定定的的界界面面结结合合,不不论论是是何何种种材材料料(金金属属、非非金金属属、聚聚合合物物)均均必必须须通通过过物物理理或或化化学学的的固固化化过过程程(凝凝固固或或化化学学反反应固化)。应固化)。1 1
3、、润湿过程;、润湿过程;2 2、固化过程。、固化过程。这这两两个个过过程程往往往往是是连连续续的的,有有时时几几乎乎是是同同时时进进行行的的,对对于于在在固固态态下下制制备备的的非非金金属属基基或或金金属属基基复复合合材材料料,往往往往难难以区分这两个过程。以区分这两个过程。4.2 4.2 树脂基复合材料的界面结构及界面理论树脂基复合材料的界面结构及界面理论4.2.1 4.2.1 树脂基复合材料的树脂基复合材料的界面结构界面结构 热固性树脂基体的固化反应是如何进行的?热固性树脂基体的固化反应是如何进行的?胶束(胶粒):胶束(胶粒):固化反应后,密度大的中心部位。固化反应后,密度大的中心部位。胶
4、絮:胶絮:固化反应后,密度小的中心部位。固化反应后,密度小的中心部位。树脂抑制层:树脂抑制层:在增强体表面形成的有序树脂胶束层。在增强体表面形成的有序树脂胶束层。结构:类似胶束的高密度区、类似胶絮的低密度区。结构:类似胶束的高密度区、类似胶絮的低密度区。复合材料中界面区的作用复合材料中界面区的作用使基体与增强体结合形成材料整使基体与增强体结合形成材料整体,并实现外力场作用下的应力传递。体,并实现外力场作用下的应力传递。界面结构界面结构:EgEg环氧树脂的固化;增强体高表面能:内部致密层环氧树脂的固化;增强体高表面能:内部致密层,外部松散层;外部松散层;增强体低表面能:松散层;增强体低表面能:松
5、散层;连续纤维增强的树脂基复合材料:界面微观结构与非连续连续纤维增强的树脂基复合材料:界面微观结构与非连续纤维增强体一致。纤维增强体一致。1 1、固化剂诱发树脂、固化剂诱发树脂官能团反应固化官能团反应固化2 2、树脂本身官能团、树脂本身官能团进行反应固化。进行反应固化。4.2.2 4.2.2 树脂基复合材料的树脂基复合材料的界面结合理论界面结合理论 4.2.2.1 4.2.2.1 润湿理论润湿理论 指指出出:要要使使树树脂脂对对增增强强体体紧紧密密接接触触,就就必必须须使使树树脂脂对对增增强体表面很好地浸润。强体表面很好地浸润。前前提提条条件件:液液态态树树脂脂的的表表面面张张力力必必须须低低
6、于于增增强强体体的的临临界界表面张力。表面张力。结合方式:结合方式:属于机械结合与润湿吸附。属于机械结合与润湿吸附。优优点点:解解释释了了增增强强体体表表面面粗粗化化、表表面面积积增增加加有有利利于于提提高高与基体树脂界面结合力的事实。与基体树脂界面结合力的事实。不足:不足:a a、不能解释施用偶联剂后使树脂基复合材料界不能解释施用偶联剂后使树脂基复合材料界面粘结强度提高的现象。面粘结强度提高的现象。b b、证明偶联剂在玻璃纤维证明偶联剂在玻璃纤维/树脂界面上的偶联效树脂界面上的偶联效果一定有部分(或者果一定有部分(或者是主要的)不是由界面的物理吸附所提是主要的)不是由界面的物理吸附所提供,而
7、是存在着更为本质的因素在起作用。供,而是存在着更为本质的因素在起作用。注意注意:单纯以两者润湿好:单纯以两者润湿好坏来判定增强体与树脂的坏来判定增强体与树脂的粘结效果是不全面的。粘结效果是不全面的。4.2.2.2 4.2.2.2 化学键理论化学键理论 认认为为:基基体体树树脂脂表表面面的的活活性性官官能能团团与与增增强强体体表表面面的的官官能能团团能能起起化化学学反反应应。因因此此树树脂脂基基体体与与增增强强体体之之间间形形成成化化学学键键的的结结合合,界界面面的的结结合合力力是是主主价价键键力力的的作作用用。偶偶联联剂剂正正是是实现这种化学键结合的架桥剂。实现这种化学键结合的架桥剂。成成功功
8、之之处处:在在偶偶联联剂剂应应用用于于玻玻璃璃纤纤维维复复合合材材料料中中得得到到很很好应用,也被界面研究的实验所证实。好应用,也被界面研究的实验所证实。偶偶联联剂剂在在界界面面所所起起的的作作用用:用用BrBr2 2破破坏坏偶偶联联剂剂双双键键,制制品品强度下降。强度下降。局限性:局限性:a a、聚合物不具备活性基团;聚合物不具备活性基团;b b、不具备与树脂反应的基团。不具备与树脂反应的基团。总结:总结:对于复合体系的界面现象和结构的解释,不能单对于复合体系的界面现象和结构的解释,不能单纯以一种化学偶联或单纯以一种物理化学现象来解释。纯以一种化学偶联或单纯以一种物理化学现象来解释。若润湿理
9、论和化学键理论都存在时,认为化学偶联作若润湿理论和化学键理论都存在时,认为化学偶联作用应是主要的,然后提高浸润性,则效果最佳。用应是主要的,然后提高浸润性,则效果最佳。4.2.2.3 4.2.2.3 优先吸附理论优先吸附理论 提出背景:提出背景:解释化学键不能解释的现象。解释化学键不能解释的现象。当当玻玻璃璃纤纤维维被被偶偶联联剂剂覆覆盖盖后后,偶偶联联剂剂对对树树脂脂中中的的某某些些组组分分“优先吸附优先吸附”,这样,改变了树脂对玻璃表面的浸润性。,这样,改变了树脂对玻璃表面的浸润性。认认为为:界界面面上上可可能能发发生生增增强强体体表表面面优优先先吸吸附附树树脂脂中中的的某某些些组组分分,
10、这这些些组组分分与与树树脂脂有有良良好好的的相相容容性性,可可以以大大大大改改善善树树脂脂对对增增强强体体的的浸浸润润;同同时时,由由于于优优先先吸吸附附作作用用,在在界界面面上上可可以以形形成成所所谓谓的的“柔柔性性层层”,此此“柔柔性性层层”极极可可能能是是一一种种欠欠固固化化的的树树脂脂层层,它它是是“可可塑塑的的”,可可以以起起到到松松弛弛界界面面上上应应力力集集中的作用,故可以防止界面粘脱。中的作用,故可以防止界面粘脱。4.2.2.4 4.2.2.4 防水层理论防水层理论 提提出出背背景景:解解释释玻玻纤纤经经偶偶联联剂剂处处理理后后,湿湿态态强强度度大大大改善的现象。大改善的现象。
11、认认为为:清清洁洁的的玻玻璃璃表表面面是是亲亲水水的的,而而经经偶偶联联剂剂处处理理并并覆覆盖盖的的表表面面变变成成疏疏水水表表面面,该该表表面面可可以以防防止止水水的的侵侵蚀蚀,从而改善复合材料湿态强度。从而改善复合材料湿态强度。不足:不足:理论与实际有出入。理论与实际有出入。4.2.2.5 4.2.2.5 可逆水解理论可逆水解理论 亦称为可形变层理论、减轻界面局部应力理论。亦称为可形变层理论、减轻界面局部应力理论。认认为为:在在玻玻璃璃纤纤维维增增强强的的复复合合材材料料中中,偶偶联联剂剂不不是是阻阻止止水水分分进进入入界界面面,而而是是当当有有水水存存在在时时,偶偶联联剂剂与与水水在在玻
12、玻璃璃表表面面上竞争结合。上竞争结合。1 1、产生排斥作用;、产生排斥作用;SiSiOHOH反应反应能力强于水能力强于水可以生成刚性较强的可以生成刚性较强的键与硅醇反应成原来键与硅醇反应成原来键、或键断裂后相对键、或键断裂后相对滑移,形成新键。滑移,形成新键。2 2、由于这种动态平衡,使界面上应力松弛;、由于这种动态平衡,使界面上应力松弛;3 3、这种键的形成断裂形成的动态结合状态使树脂、这种键的形成断裂形成的动态结合状态使树脂与增强体表面始终保持一定的粘合强度。与增强体表面始终保持一定的粘合强度。成功与局限:成功与局限:1 1、对热固性树脂对热固性树脂/玻璃纤维复合材料界面系统的结合机玻璃纤
13、维复合材料界面系统的结合机理能很好地解释理能很好地解释 2 2、对于柔性聚合物就不一样了。、对于柔性聚合物就不一样了。4.2.2.6 4.2.2.6 摩擦理论摩擦理论 认认为为:树树脂脂与与增增强强体体之之间间的的粘粘结结完完全全基基于于摩摩擦擦作作用用,增增强强体体与与树树脂脂之之间间的的摩摩擦擦系系数数决决定定了了复复合合材材料料的的强强度度。偶偶联联剂剂的的重重要要作作用用在在于于增增加加了了树树脂脂基基体体与与增增强强体体之之间间的的摩摩擦擦系系数。数。作业:作业:15、简述复合材料界面的形成过程。、简述复合材料界面的形成过程。16、解释润湿理论所包含的内容,并指出其成功之处与不、解释
14、润湿理论所包含的内容,并指出其成功之处与不足之处。足之处。17、解释化学键理论与优先吸附理论,并指出其成功之处、解释化学键理论与优先吸附理论,并指出其成功之处与不足之处。与不足之处。4.3 4.3 非树脂基复合材料的基体及界面结构非树脂基复合材料的基体及界面结构4.3.1 4.3.1 晶态非树脂基基体的结构特性晶态非树脂基基体的结构特性 对对金金属属基基及及无无机机非非金金属属基基复复合合材材料料,界界面面往往往往是是指指增增强强体体与与基基体体接接触触区区间间中中化化学学成成分分有有显显著著变变化化、彼彼此此构构成成结结合、能传递载荷作用的区域。合、能传递载荷作用的区域。4.3.1.1 4.
15、3.1.1 晶格的周期性晶格的周期性图图4.3晶胞结构晶胞结构(a)简单立方体简单立方体(b)简单单斜立方体简单单斜立方体(c)晶格原胞晶格原胞(d)二维二维Bravais格子格子4.3.1.2 4.3.1.2 周期性周期性 晶系晶系单胞基矢特性单胞基矢特性Bravais格子格子备注备注三斜晶系三斜晶系abc简单三斜简单三斜单斜晶系单斜晶系abcab,ac简单单斜简单单斜底心单斜底心单斜正交晶系正交晶系abc,a、b、c相互垂直相互垂直简单正交简单正交底心正交底心正交体心正交体心正交面心正交面心正交三角晶系三角晶系abc;+w w 水助长裂纹的扩张,除了减小水助长裂纹的扩张,除了减小和和w w
16、外,还有两方外,还有两方面的作用,就是表面腐蚀导致表面缺陷或产生微弱腐蚀产面的作用,就是表面腐蚀导致表面缺陷或产生微弱腐蚀产物,以及凝结在裂纹顶端的水能产生相当大的毛细压力,物,以及凝结在裂纹顶端的水能产生相当大的毛细压力,促进纤维中原有微裂纹的扩展,引起材料的破坏。促进纤维中原有微裂纹的扩展,引起材料的破坏。B3B3、界界面面遭遭受受破坏破坏B4B4、水水介介质质还还将将促促使使微微裂裂纹纹的发展的发展B5B5、材材料料的的整整体破坏体破坏复合材料界面破坏机理的观点:复合材料界面破坏机理的观点:1、微裂纹破坏理论;、微裂纹破坏理论;都存在片面、不都存在片面、不完善的地方,往完善的地方,往往同
17、时发生。往同时发生。2、界面破坏理论;、界面破坏理论;3、化学结构破坏理论、化学结构破坏理论4.5 4.5 复合材料界面优化设计复合材料界面优化设计 复合材料界面优化设计的含义是对复合材料界面相进复合材料界面优化设计的含义是对复合材料界面相进行设计及控制,以使整体材料的综合性能达到最优状态。行设计及控制,以使整体材料的综合性能达到最优状态。综合考虑,综合考虑,最大限度地最大限度地体现出整体体现出整体优越性优越性界面的功能:传递应力、粘结与脱粘。界面的功能:传递应力、粘结与脱粘。复合材料界面的优化设计是一个复杂的因素。复合材料界面的优化设计是一个复杂的因素。1 1、首先应该注意材料的应用要求;、
18、首先应该注意材料的应用要求;2 2、弹性模量的设计;、弹性模量的设计;3 3、界面的残余应力;、界面的残余应力;4 4、基体与增强体的相容性;、基体与增强体的相容性;5 5、相间的动力学效果;、相间的动力学效果;6 6、偶联剂的性能。、偶联剂的性能。应用要求应用要求1 1、制品首先满足的强度问题。、制品首先满足的强度问题。2 2、制品的工作环境。、制品的工作环境。3 3、制品的生产成本、使用寿命等。、制品的生产成本、使用寿命等。EgEg、纵向强度、横向强度、抗压强度等纵向强度、横向强度、抗压强度等EgEg、潮湿环境下、酸性环境下、碱性环境潮湿环境下、酸性环境下、碱性环境下,紫外线多的环境下,下
19、,紫外线多的环境下,要选择相对应的要选择相对应的树脂。树脂。EgEg、对于某些工程材料在满足要求时尽量对于某些工程材料在满足要求时尽量降低生产成本;降低生产成本;考虑使用年限等问题。考虑使用年限等问题。弹性模量的设计弹性模量的设计见见解解1 1、界界面面相相的的模模量量应应当当介介于于增增强强体体与与基体之间;基体之间;见见解解2 2、保保证证相相当当的的粘粘结结程程度度下下,界界面面相相的的模模量量应应当当是是最低的;最低的;界界面面相相的的模模量量不不不不 能能能能 大大大大于于于于基基体体和和增增强强体体的的模模量。量。Why?高高模模量量的的界界面面首首先先破破坏坏,起起不不到到传传递
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