第八章--吸收技术ppt课件(全).ppt
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1、 第八章 吸收技术第一节 吸收的主要任务 一、吸收操作及其在制药生产中的应用分离的对象:气体混合物。吸收是分离气体混合物的单元操作。吸收操作:用适当的液体吸收剂处理气体混合物,利用混合气中各组分在液体溶剂中溶解度的不同而分离气体混合物 分离的依据:混合气中各组分在液体溶剂中溶解度的不同。操作性质:气液相间的传质过程。(单向)吸收尾气 溶剂吸收液混合气吸收质(溶质)可溶组分(A);吸收剂(溶剂)吸收操作中所用的液体(S);惰性气(载体)不被吸收的组分(B)1吸收液吸收操作中所得到的溶液(A+S);尾气吸收操作中所排出的气体(B+S)吸收操作在制药生产中主要用于:1原料气的净化。2回收混合气体中的
2、有用组分。3制备气体的溶液作为产品。4环境保护,综合利用。吸收过程的分类:按有无化学反应:物理吸收和化学吸收 按被吸收组分的多少:单组分吸收和多组分吸收按吸收过程温度变化:等温吸收和非等温吸收按操作压力:常压吸收和加压吸收解吸(脱吸):从溶液中分离以被吸收的气体溶质的操作。2二、吸收剂的选择实践证明,吸收的好坏与吸收剂用量关系很大,而吸收剂用量又随吸收剂的种类而变。可见,选择吸收剂是吸收操作的重要环节。选择吸收剂时,通常从以下几个方面考虑:1溶解度 2选择性 3挥发度 4腐蚀性5黏性 6化学稳定性,无毒性等第二节 吸收过程的相平衡关系一、吸收中常用的相组成表示法吸收过程特点:吸收前后气相及液相
3、总量发生改变,但惰性气体及吸收剂的总量在吸收前后不变。因此,在吸收计算中,相组成以比质量分数或比摩尔分数表示较为方便。(1)比质量分数1比质量分数与比摩尔分数混合物中某两个组分的质量之比称为比质量分数,用符号表示。3即:kgA/kgB(2)比摩尔分数 混合物中某两个组分的摩尔数之比称为比摩尔分数,用符号(或)表示。即:如果混合物是双组分气体混合物时,上式则用与的关系表示为:kmolA/kmolB kmolA/kmolB(3)比质量分数与比摩尔分数的换算关系式中 、分别为混合物中、组分的千摩尔质量,kg/kmol。在计算比质量分数或比摩尔分数的数值时,通常以在操作中不转移到另一相的组分作为 4
4、组分。在吸收中,组分是指吸收剂或惰性气,组分是指吸收质。2质量浓度与物质的量浓度 质量浓度是指单位体积混合物内所含物质的质量。对于组分,有式中 混合物中组分的质量浓度,/m3;混合物的总体积,m3。物质的量浓度是单位体积混合物内所含物质的量(用千摩尔数表示)。对于气体混合物,在压强不太高、温度不太低的情况下,可视为理想气体,则组分,有=式中 混合物中组分的物质的量浓度,kmol/m3。5二、气液相平衡关系吸收的相平衡关系,是指气液两相达到平衡时,被吸收的组分(吸收质)在两相中的浓 度关系,即吸收质在吸收剂中的平衡溶解度。1气体在液体中的溶解度图8-1气体溶解度曲线平衡状态:在一定压力和温度下,
5、当吸收和解吸速率相等时,气液两相达到平衡。相平衡关系:吸收过程中气液两相达到平衡时,吸收质在气相和液相中的浓度关系平衡时溶质在气相中的分压称为平衡分压,用符号表示;溶质在液相中的浓度称为平衡溶解度,简称溶解度;它们之间的关系称为相平衡关系。从图中可见:在相同的温度和分压条件下,不同的溶质在同一个溶剂中的溶解度不同,6 溶解度很大的气体称为易溶气体,溶解度很小的气体称为难溶气体;同一个物系,在相同温度下,分压越高,则溶解度越大;而分压一定,温度越低,则溶解度越大。这表明较高的分压和较低的温度有利于吸收操作。所以,加压和降温对吸收操作有利。反之,升温和减压则有利于解吸。对于同样浓度的溶液,易溶气体
6、在溶液上方的气相平衡分压小,难溶气体在溶液上方的平衡分压大。2亨利定律(1)亨利定律 在一定温度下,对于稀溶液,在气体总压不高(500kpa)的情况下,吸收质在液相中的浓度与其在气相中的平衡分压成正比:式中 溶质在气相中的平衡分压,kPa;溶质在溶液中的摩尔分数;亨利系数,其单位与压力单位一致。7亨利系数的数值可由实验测得,表8-1列出了某些气体水溶液的亨利系数值。表8-1某些气体水溶液的亨利系数值(E10-6/kPa)气体温度/K273283293303313CO2SO2NH30.07370.001670.0002080.1060.002450.0002400.1440.003550.000
7、2770.1880.004850.0003210.2360.00660-由表8-1中的数值可知:不同的物系在同一个温度下的亨利系数不同;所以亨利系数值愈大,气体愈难溶。在同一溶剂中,难溶气体的值很大,而易溶气体的值很小。当物系一定时,亨利系数随温度升高而增大,温度愈高,溶解度愈小。8(2)亨利定律的其他表达形式 用量浓度表示 若将亨利定律表示成溶质在液相中的量浓度与其在气相中的分压 之间的关系,则可写成如下形式,即:式中 溶解度系数,kmol/(m3Pa)。由实验测定,其值随温度的升高而减小。值的大小反映气体溶解的难易程度,对于易溶气体,值很大;对于难溶气体,值 很小。溶解度系数与亨利系数的关
8、系如下:式中 溶剂的密度,kg/m3;溶剂的千摩尔质量,kg/kmol。9用摩尔分数表示 如果气相中吸收质浓度用摩尔分数 表示,式中称为相平衡常数,它与亨利系数之间的关系为。由上式可以看出,值越大,表明该气体的溶解度越小。用比摩尔分数表示 如果气液两相组成均以比摩尔分数表示时,整理,得 当溶液很稀时,必然很小,上式分母中一项可忽略不计,因此上式可简化为10(3)吸收平衡线 表明吸收过程中气、液相平衡关系的图线称吸收平衡线。在吸收操作中,通常用图来表示。图8-2吸收平衡线(4)相平衡在吸收过程中的应用判断吸收能否进行。由于溶解平衡是吸收进行的极限,所以,在一定温度下,吸收若 能进行,则气相中溶质
9、的实际组成,即 必须大于与液相中溶质含量成平衡时的组成。若出现时,则过程反向进行,为解吸操作。确定吸收推动力。显然,是吸收进行的必要条件,而差值则是吸收过程的推动力,差值越大,吸收速率越大。11 三、吸收机理 1传质的基本方式吸收过程是溶质从气相转移到液相的质量传递过程。由于溶质从气相转移到液相是通过 扩散进行的,因此传质过程也称为扩散过程。扩散的基本方式有两种:分子扩散及涡流扩散,而实际传质操作中多为对流扩散。(1)分子扩散 物质以分子运动的方式通过静止流体的转移,或物质通过层流流体,且 传质方向与流体的流动方向相垂直的转移,导致物质从高浓度处向低浓度处传递,这种传质 方式称为分子扩散。分子
10、扩散只是由于分子热运动的结果,扩散的推动力是浓度差,扩散速 率主要决定于扩散物质和静止流体的温度及某些物理性质。(2)涡流扩散 在湍流主体中,凭借流体质点的湍动和漩涡进行物质传递的现象,称为 涡流扩散。若将一勺砂糖放入杯水之中,用勺搅动,则将甜的更快更均,那便是涡流扩散的 效果了。涡流扩散速率比分子扩散速率大得多,涡流扩散速率主要决定于流体的流动形态。12(3)对流扩散 对流扩散亦称对流传质,对流传质包括湍流主体的涡流扩散和层流内层的分子扩散。2双膜理论双膜理论的模型如图8-3所示,双膜理论的基本要点如下:图8-3双膜理论的假想模型示意图(1)相互接触的气、液两流体间存在着稳定的相界面,界面两
11、侧各有一个很薄的有效层 流膜层。吸收质以分子扩散方式通过此二膜层。13(2)在相界面处,气、液两相达于平衡。(3)在膜层以外的气、液两相中心区,由于流体充分湍动,吸收质的浓度是均匀的,即 两相中心区内浓度梯度为零,全部浓度变化集中在两个有效膜层内。双膜理论把复杂的相际传质过程大为简化。对于具有固定相界面的系统及速度不高的 两流体间的传质,双膜理论与实际情况是相当符合的。根据这一理论的基本概念所确定的相 际传质速率关系,至今仍是传质设备设计的主要依据,这一理论对于生产实际具有重要的指 导意义。四、吸收速率方程吸收速率即指单位传质面积上单位时间内吸收的溶质量。表明吸收速率与吸收推动力之间关系的数学
12、式即为吸收速率方程式。吸收速率=过程推动力/过程阻力=吸收系数过程推动力 吸收速率用符号表示,其单位为kmol/(s)。14由于吸收的推动力可以用各种不同形式的浓度差来表示,所以,吸收速率方程也有多种形式。1.气膜吸收速率方程式 吸收质从气相主体通过气膜传递到相界面时的吸收速率方程可表示为:或 式中、气相主体和相界面处吸收质的比摩尔分数;气膜吸收系数,kmol/(m2s)。气膜吸收系数的倒数即表示吸收质通过气膜的传递阻力,这个阻力的表达形式是与气膜推动力()相对应的。152.液膜吸收速率方程式 吸收质从相界面处通过液膜传递进入液相主体的吸收速率方程可表示为:或 式中 、液相主体和相界面处液相中
13、吸收质的比摩尔分数;液膜吸收系数,kmol/(m2s)。液膜吸收系数的倒数 即表示吸收质通过液膜的传递阻力,这个阻力的表达形式是与液膜推动力()相对应的。3吸收总系数及其相应的吸收速率方程式 为了避开难于测定的界面浓度,可以仿效传热中类似问题的处理方法。研究传热速率时,16可以避开壁面温度而以冷、热两流体温度之差来表示传热的总推动力。对于吸收过程,同样可以采用两相主体浓度的某种差值来表示总推动力而写出吸收速率方程式。吸收速率=总推动力/总阻力=两相主体浓度差/两膜阻力之和 因此,吸收过程的总推动力应该用任何一相主体浓度与其平衡浓度的差值来表示。(1)以()表示总推动力的吸收速率方程式 或 式中
14、 气相吸收总系数,kmol/(m2s)。上式即为以()为总推动力的吸收速率方程式。气相吸收总系数的倒数17为两膜的总阻力,此阻力由气膜阻力 与液膜阻力 组成。即:对溶解度大的易溶气体,相平衡常数很小。在和值数量级相近的情况下,必然有,相应很小,可以忽略,则式(8-15)可简化为:或 此时表明易溶气体的液膜阻力很小,吸收的总阻力集中在气膜内。这种情况下气膜阻力 控制着整个吸收过程速率,故称为“气膜控制”。(2)以()表示总推动力的吸收速率方程式 18 或 式中 液相吸收总系数,kmol/(m2s)。上式即为以()为总推动力的吸收速率方程式。液相吸收总系数的 倒数为两膜的总阻力,此阻力由气膜阻力与
15、液膜阻力组成。即:对溶解度小的难溶气体,值很大,在和值数量级相近的情况下,必然有,很小,也可以忽略,则上式可简化为:或 19此时表明难溶气体的总阻力集中在液膜内,这种情况下液膜阻力控制整个吸收过程速率,故称为“液膜控制”。对于溶解度适中的气体吸收过程,气膜阻力与液膜阻力均不可忽略。要提高过程速率,必须兼顾气、液两膜阻力的降低。正确判别吸收过程属于气膜控制或液膜控制,将给吸收过程的计算和设备的选型带来方便。由于推动力所涉及的范围不同及浓度的表示方法不同,吸收速率呈现了上述多种形态。所以,各式中吸收系数与推动力的正确搭配及单位的一致性应特别予以注意。第三节 吸收过程的计算 一、吸收塔的物料衡算和操
16、作线方程 1.全塔物料衡算在单组分气体吸收过程中,吸收质在气液两相中的浓度沿着吸收塔高不断的变化,导致气液两相的总量也随塔高而变化。由于通过吸收塔的惰性气量和吸收剂量可认为不变,20因而在进行吸收物料衡算时气、液两相组成用比摩尔分数表示就十分方便。图8-4为稳定操作状态下、单组分吸收逆流接触的填料吸收塔。图中符号如下:通过吸收塔的惰性气体量,kmol/s;通过吸收塔的吸收剂量,kmol/s;、进塔、出塔气体中溶质的比摩尔分数、出塔、进塔溶液中溶质的比摩尔分数。(注意:本章中塔底截面一律以下标“1”代表,塔顶截面 一律以下标“2”代表)对单位时间内进、出吸收塔的溶质量作物料衡算,可得下式:整理,
17、得 21式中 为单位时间内全塔吸收的吸收质的量,单位与 、一致。一般情况下,进塔混合气的组成与流量是吸收任务规定了的,如果吸收剂的组成与流量 已经确定,则、及皆为已知数。又根据吸收操作的分离指标吸收率,可以得知气体出塔时的浓度:式中,表示气相中溶质被吸收的百分率,称为吸收率。2操作线方程与操作线在逆流操作的填料塔内,气体自下而上,其组成由逐渐变至,液体自上而下,其组成由逐渐变至。那么,填料层中各个截面上的气、液浓度与之间的变化关系,需在填料层中的任一截面与塔的任一端面之间作物料衡算。在图8-4所示的塔内任取-截面与塔底(图示虚线范围)作溶质的物料衡算,得:22整理,得 上式称为吸收塔的操作线方
18、程,式中 -截面上气相中溶质的比摩尔分数;-截面上液相中溶质的比摩尔分数。它表明塔内任一截面上的气相组成与液相 组成之间成直线关系,直线的斜率为,且此直线通过(,)及(,)两点。标绘在图8-5中的直线,即为操作线。图8-5逆流吸收的操作线操作线上任何一点,代表着塔内相应截面上的液、气组成,端点代表塔顶稀端,端点 代表塔底浓端。应指出,操作线方程式及操作线都是由物料衡算得来的,与系统的平衡关系、操作温度和压力、塔的结构型式等无关。23在进行吸收操作时,塔内任一截面上溶质在气相中的实际组成总是高于其平衡组成,所以操作线总是位于平衡线的上方。反之,如果操作线位于平衡线的下方,则应进行解吸过程。由图8
19、-5可知吸收塔内任一截面处气液两相间的传质推动力是由操作线和平衡线的相对位置决定的。操作线上任一点的坐标代表塔内某一截面处气、液两相的组成 衡线之间的垂直距离即为该截面上以气相比摩尔分数表示的吸收);与平衡线之间的水平距离则表示该截面上以液相比摩尔分数()。状态,该点与平动力(总推表示的吸收总推动力 在操作线上至点范围内,之间垂直距离(或水平距离)的变化情况,可以看出整个吸收过程中推动力的变化。由操作线与平衡线显然,操作线与平衡线之间的距离越远,则传质推动力越大。二、吸收剂消耗量1吸收剂的单位耗用量 24由逆流吸收塔的物料衡算可知 率 ,如图8-6所示。在、已知的情况下,吸收塔操作线的一个端点
20、(、)已经 固定,另一个端点则在的水平线上移动,点的横坐标取决于操作线的斜图8-6吸收塔的最小液气比操作线的斜率称为液气比,是吸收剂与惰性气体摩尔流量的比,即处理含单位千摩尔惰性气的原料气所用的纯吸收剂耗用量大小。液气比对吸收设备尺寸和操作 25费用有直接的影响。当吸收剂用量增大,即操作线的斜率增大,则操作线向远离平衡线方向偏移,如图8-6中AC线所示,此时操作线与平衡线间的距离增大,即各截面上吸收推动力()增大。若在单位时间内吸收同样数量的溶质时,设备尺寸可以减小,设备费用降低;但是,吸收剂消耗量增加,出塔液体中溶质含量降低,吸收剂再生所需的设备费和操作费均增大。若减少吸收剂用量,减小,操作
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