暨南大学有机无机化学第十九章课件.ppt

《暨南大学有机无机化学第十九章课件.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《暨南大学有机无机化学第十九章课件.ppt（38页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、类脂、萜类、甾族、类脂、萜类、甾族、生物碱生物碱第二十二章第二十二章第一节第一节 类脂类脂第二节第二节 萜类萜类 第三节第三节 甾族甾族第四节第四节 生物碱生物碱本本本本 章章章章 提提提提 纲纲纲纲第一节第一节 类脂化合物类脂化合物定义：水解时生成定义：水解时生成脂肪酸脂肪酸的天然产物称为类脂，的天然产物称为类脂，包括油脂、蜡、磷脂等。包括油脂、蜡、磷脂等。一一 脂肪酸脂肪酸 大多数脂肪酸为含偶数碳原子的大多数脂肪酸为含偶数碳原子的直链直链的饱和或的饱和或 不饱和的羧酸。常见的碳原子数为不饱和的羧酸。常见的碳原子数为16,18,20,2216,18,20,22。常见的饱和脂肪酸常见的饱和脂肪

2、酸：CH3(CH2)10COOH CH3(CH2)12COOH 月桂酸月桂酸 十二烷酸十二烷酸 肉豆蔻酸肉豆蔻酸 十四烷酸十四烷酸 CH3(CH2)14COOH CH3(CH2)16COOH 软脂酸软脂酸 硬脂酸硬脂酸 CH3(CH2)18COOH CH3(CH2)20COOH 花生酸花生酸 山萮酸山萮酸 常见的不饱和脂肪酸：常见的不饱和脂肪酸：CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH(顺顺)棕榈油酸棕榈油酸 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH(顺顺)油酸油酸 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH(顺顺)亚油酸亚油酸CH3(CH2)4（CH=C

3、HCH2)4CH2CH2COOH(全顺全顺)花生四烯酸花生四烯酸自然界中存在的脂肪酸其碳原子数总是偶数，奇数很自然界中存在的脂肪酸其碳原子数总是偶数，奇数很少。少。二、油脂二、油脂 油脂是脂肪酸和甘油所生成的酯。甘油与同一种脂肪油脂是脂肪酸和甘油所生成的酯。甘油与同一种脂肪酸生成的甘油三羧酸酯称为甘油同酸酯，与不同羧酸生成的甘油三酸生成的甘油三羧酸酯称为甘油同酸酯，与不同羧酸生成的甘油三羧酸酯，称为甘油混酸酯。天然油脂主要为甘油混酸酯。油脂包括羧酸酯，称为甘油混酸酯。天然油脂主要为甘油混酸酯。油脂包括脂肪和油，习惯上把室温下为固体或半固体的叫做脂，为液体的脂肪和油，习惯上把室温下为固体或半固体

4、的叫做脂，为液体的叫做油。叫做油。常见的不饱和脂肪酸：常见的不饱和脂肪酸：CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH(顺顺)棕榈油酸棕榈油酸 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH(顺顺)油酸油酸 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH(顺顺)亚油酸亚油酸CH3(CH2)4（CH=CHCH2)4CH2CH2COOH(全顺全顺)花生四烯酸花生四烯酸自然界中存在的脂肪酸其碳原子数总是偶数，奇数很自然界中存在的脂肪酸其碳原子数总是偶数，奇数很少。少。二、油脂二、油脂 油脂是脂肪酸和甘油所生成的酯。甘油与同一种脂肪油脂是脂肪酸和甘油所生成的酯。甘油与同一种脂肪

5、酸生成的甘油三羧酸酯称为甘油同酸酯，与不同羧酸生成的甘油三酸生成的甘油三羧酸酯称为甘油同酸酯，与不同羧酸生成的甘油三羧酸酯，称为甘油混酸酯。天然油脂主要为甘油混酸酯。油脂包括羧酸酯，称为甘油混酸酯。天然油脂主要为甘油混酸酯。油脂包括脂肪和油，习惯上把室温下为固体或半固体的叫做脂，为液体的脂肪和油，习惯上把室温下为固体或半固体的叫做脂，为液体的叫做油。叫做油。常见的不饱和脂肪酸：常见的不饱和脂肪酸：CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH(顺顺)棕榈油酸棕榈油酸 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH(顺顺)油酸油酸 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7CO

6、OH(顺顺)亚油酸亚油酸CH3(CH2)4（CH=CHCH2)4CH2CH2COOH(全顺全顺)花生四烯酸花生四烯酸自然界中存在的脂肪酸其碳原子数总是偶数，奇数很自然界中存在的脂肪酸其碳原子数总是偶数，奇数很少。少。二、油脂二、油脂 油脂是脂肪酸和甘油所生成的酯。甘油与同一种脂肪油脂是脂肪酸和甘油所生成的酯。甘油与同一种脂肪酸生成的甘油三羧酸酯称为甘油同酸酯，与不同羧酸生成的甘油三酸生成的甘油三羧酸酯称为甘油同酸酯，与不同羧酸生成的甘油三羧酸酯，称为甘油混酸酯。天然油脂主要为甘油混酸酯。油脂包括羧酸酯，称为甘油混酸酯。天然油脂主要为甘油混酸酯。油脂包括脂肪和油，习惯上把室温下为固体或半固体的叫

7、做脂，为液体的脂肪和油，习惯上把室温下为固体或半固体的叫做脂，为液体的叫做油。叫做油。三、蜡三、蜡 （waxeswaxes）蜡是指长链脂肪酸和长链醇所生成的酯。组成蜡的蜡是指长链脂肪酸和长链醇所生成的酯。组成蜡的羧酸和醇多数含有羧酸和醇多数含有1616个个C C以上的偶数碳原子的直链，醇以上的偶数碳原子的直链，醇一般为伯醇。一般为伯醇。四、磷脂四、磷脂 （phosphatidesphosphatides）甘油和磷酸生成的一酯称为甘油磷酸（甘油和磷酸生成的一酯称为甘油磷酸（GPAGPA），），再与两分子脂肪酸生成磷脂酸，磷脂酸与另外一种醇生成再与两分子脂肪酸生成磷脂酸，磷脂酸与另外一种醇生成的磷

8、酸二酯称磷脂。磷脂广泛存在于植物和动物体中，的磷酸二酯称磷脂。磷脂广泛存在于植物和动物体中，有重要的生理作用。有重要的生理作用。单萜单萜 两个异戊二烯单位两个异戊二烯单位C C1010倍半萜倍半萜 三个异戊二烯单位三个异戊二烯单位 C C1515双萜双萜 四个异戊二烯单位四个异戊二烯单位C C2020三萜三萜 六个异戊二烯单位六个异戊二烯单位C C3030四萜四萜 八个异戊二烯单位八个异戊二烯单位C C4040一一 萜类化合物的分类萜类化合物的分类从结构上分析，萜类化合物是通过从结构上分析，萜类化合物是通过异戊二烯单位头尾相接异戊二烯单位头尾相接形形成的，所以根据组成分子中异戊二烯单位的数目来

9、分类。成的，所以根据组成分子中异戊二烯单位的数目来分类。萜类萜类1.1.单萜（分为三类）单萜（分为三类）（1 1）开链萜）开链萜（存在于（存在于柠檬油中）柠檬油中）橙花醇橙花醇 拢牛儿醇拢牛儿醇柠檬醛柠檬醛a 柠檬醛柠檬醛b（存在于玫（存在于玫瑰油、香茅瑰油、香茅油中）油中）1.1.单萜（分为三类）单萜（分为三类）（1 1）开链萜）开链萜（存在于（存在于柠檬油中）柠檬油中）橙花醇橙花醇 拢牛儿醇拢牛儿醇柠檬醛柠檬醛a 柠檬醛柠檬醛b（存在于玫（存在于玫瑰油、香茅瑰油、香茅油中）油中）单环萜（薄荷系列单环萜（薄荷系列）这一类化合物的分子里都含有一个六元碳环，这一类化合物的分子里都含有一个六元碳环

10、，它们都以椅式构象存在。它们都以椅式构象存在。薄荷酮薄荷酮薄荷醇薄荷醇（薄荷油的主要成份，（薄荷油的主要成份，3500吨吨/年）年）萜品醇萜品醇（用对甲苯酚制备）（用对甲苯酚制备）柠烯柠烯单环萜（薄荷系列单环萜（薄荷系列）这一类化合物的分子里都含有一个六元碳环，这一类化合物的分子里都含有一个六元碳环，它们都以椅式构象存在。它们都以椅式构象存在。薄荷酮薄荷酮薄荷醇薄荷醇（薄荷油的主要成份，（薄荷油的主要成份，3500吨吨/年）年）萜品醇萜品醇（用对甲苯酚制备）（用对甲苯酚制备）柠烯柠烯（3 3）双环萜）双环萜蒎族蒎族苧烯苧烯-蒎烯蒎烯-蒎烯蒎烯莰族莰族楷族楷族樟脑的旋光异构体樟脑的旋光异构体莰醇

11、莰醇冰片冰片异冰片异冰片樟脑樟脑樟脑的旋光异构体樟脑的旋光异构体莰醇莰醇冰片冰片异冰片异冰片樟脑樟脑倍半萜倍半萜3.二萜二萜法尼醇法尼醇山道年山道年杜鹃酮杜鹃酮维生素维生素A（A1）4.三萜三萜5.四萜四萜角鲨烯角鲨烯-胡萝卜素胡萝卜素-胡萝卜素胡萝卜素-胡萝卜素胡萝卜素4.三萜三萜5.四萜四萜角鲨烯角鲨烯-胡萝卜素胡萝卜素-胡萝卜素胡萝卜素-胡萝卜素胡萝卜素 A、B环既可以以反式相连，也可以以顺式相连。环既可以以反式相连，也可以以顺式相连。B与与C、C与与D均以均以反式相连。所以甾族化合物的基本骨架只有两种构象式。反式相连。所以甾族化合物的基本骨架只有两种构象式。一一 甾族化合物的基本骨架和

12、构象式甾族化合物的基本骨架和构象式第三节第三节 甾族甾族编号延伸编号延伸 具有右图结具有右图结构特征的化合物构特征的化合物称为甾族化合物称为甾族化合物 A、B环既可以以反式相连，也可以以顺式相连。环既可以以反式相连，也可以以顺式相连。B与与C、C与与D均以均以反式相连。所以甾族化合物的基本骨架只有两种构象式。反式相连。所以甾族化合物的基本骨架只有两种构象式。一一 甾族化合物的基本骨架和构象式甾族化合物的基本骨架和构象式第三节第三节 甾族甾族编号延伸编号延伸 具有右图结具有右图结构特征的化合物构特征的化合物称为甾族化合物称为甾族化合物二二 天然甾族化合物的结构和构象式天然甾族化合物的结构和构象式

13、学名学名:3,7 ,12 -三羟三羟-胆胆-24-酸酸胆固醇胆固醇学名学名 5-胆甾烯胆甾烯-3-醇醇胆酸胆酸孕甾酮（黄体酮）孕甾酮（黄体酮）雌激素类药物雌激素类药物雄酮激素雄酮激素雌酮激素雌酮激素生物碱生物碱吗啡碱（吗啡碱（1805年发现，年发现，1952年确定结构。）年确定结构。）颠茄碱（阿托品）颠茄碱（阿托品）存在于植物体内的一类碱性含氮有机化合物称为生物碱。存在于植物体内的一类碱性含氮有机化合物称为生物碱。金鸡纳碱（奎宁）金鸡纳碱（奎宁）烟碱（尼古丁）烟碱（尼古丁）HO-CHCH=C H2CH3ON 生源合成学说认为，植物体内的生物碱是由氨基酸经生物生源合成学说认为，植物体内的生物碱是

14、由氨基酸经生物 合成转化而来。合成转化而来。生物碱生物碱吗啡碱（吗啡碱（1805年发现，年发现，1952年确定结构。）年确定结构。）颠茄碱（阿托品）颠茄碱（阿托品）存在于植物体内的一类碱性含氮有机化合物称为生物碱。存在于植物体内的一类碱性含氮有机化合物称为生物碱。金鸡纳碱（奎宁）金鸡纳碱（奎宁）烟碱（尼古丁）烟碱（尼古丁）HO-CHCH=C H2CH3ON 生源合成学说认为，植物体内的生物碱是由氨基酸经生物生源合成学说认为，植物体内的生物碱是由氨基酸经生物 合成转化而来。合成转化而来。生物碱生物碱吗啡碱（吗啡碱（1805年发现，年发现，1952年确定结构。）年确定结构。）颠茄碱（阿托品）颠茄碱

15、（阿托品）存在于植物体内的一类碱性含氮有机化合物称为生物碱。存在于植物体内的一类碱性含氮有机化合物称为生物碱。金鸡纳碱（奎宁）金鸡纳碱（奎宁）烟碱（尼古丁）烟碱（尼古丁）HO-CHCH=C H2CH3ON 生源合成学说认为，植物体内的生物碱是由氨基酸经生物生源合成学说认为，植物体内的生物碱是由氨基酸经生物 合成转化而来。合成转化而来。几种重要的生物碱几种重要的生物碱 D-(-)-麻黄碱麻黄碱 罂粟碱罂粟碱1）由苯丙氨酸、酪氨酸导出的生物碱）由苯丙氨酸、酪氨酸导出的生物碱番木鳖碱番木鳖碱马钱子碱马钱子碱2）由色氨酸导出的生物碱）由色氨酸导出的生物碱 3）由赖氨酸导出的生物碱）由赖氨酸导出的生物碱

16、毒芹碱毒芹碱4）由萜类、甾体化合物或嘌呤导出的生物碱）由萜类、甾体化合物或嘌呤导出的生物碱咖啡碱咖啡碱生物碱的鉴定、提取与结构测定生物碱的鉴定、提取与结构测定1）生物碱试剂生物碱试剂 能与生物碱生成不溶性沉淀或颜色反应的试剂。能与生物碱生成不溶性沉淀或颜色反应的试剂。例：丹宁、苦味酸、磷钼酸、碘化汞钾例：丹宁、苦味酸、磷钼酸、碘化汞钾.2）生物碱提取生物碱提取 3）生物碱的结构测定生物碱的结构测定（1）四大谱）四大谱 UV、IR、NMR、MR（2）化学方法）化学方法生物碱的鉴定、提取与结构测定生物碱的鉴定、提取与结构测定1）生物碱试剂生物碱试剂 能与生物碱生成不溶性沉淀或颜色反应的试剂。能与生

17、物碱生成不溶性沉淀或颜色反应的试剂。例：丹宁、苦味酸、磷钼酸、碘化汞钾例：丹宁、苦味酸、磷钼酸、碘化汞钾.2）生物碱提取生物碱提取 3）生物碱的结构测定生物碱的结构测定（1）四大谱）四大谱 UV、IR、NMR、MR（2）化学方法）化学方法生物碱的鉴定、提取与结构测定生物碱的鉴定、提取与结构测定1）生物碱试剂生物碱试剂 能与生物碱生成不溶性沉淀或颜色反应的试剂。能与生物碱生成不溶性沉淀或颜色反应的试剂。例：丹宁、苦味酸、磷钼酸、碘化汞钾例：丹宁、苦味酸、磷钼酸、碘化汞钾.2）生物碱提取生物碱提取 3）生物碱的结构测定生物碱的结构测定（1）四大谱）四大谱 UV、IR、NMR、MR（2）化学方法）化

18、学方法复习重点复习重点1.命名或写结构式命名或写结构式亚砜、喹啉、吲哚、葡萄糖、亚砜、喹啉、吲哚、葡萄糖、L-氨基酸、薄荷醇氨基酸、薄荷醇2.选择题选择题杂环（五元、六元单杂环）化合物的亲电取代反应的活性大小杂环（五元、六元单杂环）化合物的亲电取代反应的活性大小糖的鉴别（还原糖、醛、酮糖）糖的鉴别（还原糖、醛、酮糖）萜类化合物的判断萜类化合物的判断 羧酸的酸性、芳胺的碱性、醛酮的亲核加成活性等。羧酸的酸性、芳胺的碱性、醛酮的亲核加成活性等。3.鉴别分离鉴别分离 醛酮、胺、羧酸醛酮、胺、羧酸4.完成反应完成反应 五元杂环的亲电取代、糖的氧化、五元杂环的亲电取代、糖的氧化、D-A环加成、环加成、3

19、,3-迁移迁移分享一些名言，与您共勉！分享一些名言，与您共勉！正视自己的长处，扬长避短，正视自己的长处，扬长避短，正视自己的缺点，知错能改，正视自己的缺点，知错能改，谦虚使人进步，骄傲使人落后。谦虚使人进步，骄傲使人落后。自信是走向成功的第一步，自信是走向成功的第一步，强中更有强中手，一山还比一山高，山外有强中更有强中手，一山还比一山高，山外有山，人外有人山，人外有人!正视自己的长处，扬长避短，正视自己的长处，扬长避短，正视自己的缺点，知错能改，正视自己的缺点，知错能改，谦虚使人进步，骄傲使人落后。谦虚使人进步，骄傲使人落后。自信是走向成功的第一步，自信是走向成功的第一步，强中更有强中手，一山

20、还比一山高，山外有强中更有强中手，一山还比一山高，山外有山，人外有人山，人外有人!永远不要认为我们可以逃避，我们的每一步都永远不要认为我们可以逃避，我们的每一步都决定着最后的结局，我们的脚正在走向我们自决定着最后的结局，我们的脚正在走向我们自己选定的终点。己选定的终点。生活不必处处带把别人送你的尺子，时时丈量生活不必处处带把别人送你的尺子，时时丈量自己。自己。永远不要认为我们可以逃避，我们的每一步都永远不要认为我们可以逃避，我们的每一步都决定着最后的结局，我们的脚正在走向我们自决定着最后的结局，我们的脚正在走向我们自己选定的终点。己选定的终点。生活不必处处带把别人送你的尺子，时时丈量生活不必处处带把别人送你的尺子，时时丈量自己。自己。对大部分人来说，工作是我们憎恨的一种乐对大部分人来说，工作是我们憎恨的一种乐趣，一种让我们脚步变得轻盈的重负，一个没趣，一种让我们脚步变得轻盈的重负，一个没有它我们就无处可去的地狱。有它我们就无处可去的地狱。世界上任何书籍都不能带给你好运，但是它世界上任何书籍都不能带给你好运，但是它们能让你悄悄成为你自己。们能让你悄悄成为你自己。一个人的成就越大，对他说忙的人就越少；一个人的成就越大，对他说忙的人就越少；一个人的成就越小，对他说忙的人就越多。一个人的成就越小，对他说忙的人就越多。