《混凝澄清法》PPT课件.ppt
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1、混凝澄清法混凝澄清法(coagulation-flocculationcoagulation-flocculation)学习内容学习内容.混凝的概述混凝的概述.混凝机理混凝机理.混凝剂与助凝剂混凝剂与助凝剂4.4.影响混凝的因素影响混凝的因素5.5.混凝设备混凝设备1.1.混凝的概述混凝的概述1.1.混凝澄清法的概念混凝澄清法的概念 混凝澄清混凝澄清是指在混凝剂的作用下,使废水中的是指在混凝剂的作用下,使废水中的胶体和细微悬浮物凝聚为絮凝体,然后予以分离除胶体和细微悬浮物凝聚为絮凝体,然后予以分离除去的水处理法。去的水处理法。混凝混凝凝聚凝聚coagulationcoagulation:胶体失
2、去稳定性的过程称为凝聚:胶体失去稳定性的过程称为凝聚絮凝絮凝flocculationflocculation:脱稳胶体相互聚集称为絮凝。:脱稳胶体相互聚集称为絮凝。10-1010-910-710-4粒度(粒度(m)真溶液真溶液 胶体溶液胶体溶液 悬浮液悬浮液 混凝法混凝法沉淀法沉淀法.2.2.混凝的去除对象混凝的去除对象主要对象是废水中的主要对象是废水中的细小悬浮细小悬浮颗粒和颗粒和胶体微粒胶体微粒,这些,这些颗粒用自然沉降法很难从水中分离出去。颗粒用自然沉降法很难从水中分离出去。降低废水的浊度和色度,去除多种高分子有机物、某些重降低废水的浊度和色度,去除多种高分子有机物、某些重金属和放射性物
3、质,还能改善污泥的脱水性能。金属和放射性物质,还能改善污泥的脱水性能。2.2.混凝机理混凝机理2.12.1胶体胶体2.1.1 2.1.1 水处理中常见胶体水处理中常见胶体 粘土颗粒(对于粘土颗粒(对于d4md4m),大部分细菌(),大部分细菌(0.280nm0.280nm),),病毒(病毒(10300nm10300nm),蛋白质。),蛋白质。2.2.2 2.2.2 胶体的性质胶体的性质 (1)(1)稳定性:是指胶体粒子在水中长期保持分散悬浮状态的特稳定性:是指胶体粒子在水中长期保持分散悬浮状态的特性。性。动力学稳定性:无规则的布朗运动强,动力学稳定性:无规则的布朗运动强,对抗重力影响的能力强。
4、对抗重力影响的能力强。聚集稳定性包括:聚集稳定性包括:胶体带电相斥(憎胶体带电相斥(憎水性胶体);水性胶体);水化膜的阻碍(亲水性水化膜的阻碍(亲水性胶体)胶体)胶体稳定性胶体稳定性胶核胶核a.胶核胶核-表面有负电荷,可吸附水中的正离子。表面有负电荷,可吸附水中的正离子。电位离子反离子b.b.电位离子电位离子-胶核表面的一层带有同号电荷的离子胶核表面的一层带有同号电荷的离子.C.C.反离子反离子-与电位离子电量相等与电位离子电量相等,符号相反的离子符号相反的离子.反离子吸附层反离子吸附层反离子扩散层反离子扩散层(2)(2)双电层结构及其双电层结构及其电位电位 电位离子反离子扩散层扩散层胶团边界
5、胶团边界滑动面滑动面胶粒胶粒吸附层吸附层胶核胶核d.滑动面滑动面-固定层和扩散层之间的交界面固定层和扩散层之间的交界面。e.胶团胶团-胶粒和扩散层一起构成胶粒和扩散层一起构成电中性电中性的胶体粒子。的胶体粒子。电位离子反离子扩散层扩散层胶团边界胶团边界滑动面滑动面胶粒胶粒吸附层吸附层胶核胶核电位电位电位电位电位电位-胶核表面上的电位离子和反离子之间形成的电位胶核表面上的电位离子和反离子之间形成的电位称为总电位,即称为总电位,即电位。电位。电位电位-胶体滑动面与溶液主体之间的电位称为移动电位,胶体滑动面与溶液主体之间的电位称为移动电位,即即电位。电位。扩散层扩散层胶团边界胶团边界滑动面滑动面胶粒
6、胶粒吸附层吸附层胶核胶核电位电位电位电位qq胶体粒子的电动电荷密度,即胶粒表面与溶液主体间的电荷差胶体粒子的电动电荷密度,即胶粒表面与溶液主体间的电荷差 扩散层厚度,扩散层厚度,cmcm;水的介电常数,其值随水温升高而减小。水的介电常数,其值随水温升高而减小。电位随温度,电位随温度,p p值及溶值及溶液中反离子强度等外部条液中反离子强度等外部条件而变化件而变化2.2.3胶体的脱稳和凝聚机理胶体的脱稳和凝聚机理1.1.基本概念基本概念l稳定性(稳定性(stabilization)-stabilization)-胶体颗粒保持分散的悬浮状态的特性胶体颗粒保持分散的悬浮状态的特性称为胶体的稳定性。称为
7、胶体的稳定性。l脱稳脱稳(destabilization)-(destabilization)-胶体因胶体因 电位降低或消除,从而失去稳电位降低或消除,从而失去稳定性的过程称为脱稳定性的过程称为脱稳.l凝聚凝聚-脱稳的胶粒相互聚集为微絮粒的过程脱稳的胶粒相互聚集为微絮粒的过程,称为凝聚称为凝聚.2.2.混凝的机理混凝的机理混凝可分为混凝可分为压缩双电层压缩双电层、电性中和电性中和、吸附架桥吸附架桥、网罗卷带网罗卷带四种四种机理。机理。(1 1)压缩双电层机理)压缩双电层机理(modification of the electrical double(modification of the el
8、ectrical double layer)layer)l加入电解质,加入电解质,加入的反离子与扩散层原有反离加入的反离子与扩散层原有反离子之间的静电斥力把原有部分反离子挤压到吸子之间的静电斥力把原有部分反离子挤压到吸附层中,从而使扩散层厚度减小。附层中,从而使扩散层厚度减小。产生压缩双产生压缩双电层作用,使电层作用,使电位降低,从而胶体颗粒失去电位降低,从而胶体颗粒失去稳定性,产生凝聚作用。稳定性,产生凝聚作用。l双电层的厚度与溶液中的反离子的浓度有关。双电层的厚度与溶液中的反离子的浓度有关。当向溶液中投加电解质,使溶液中离子浓度增当向溶液中投加电解质,使溶液中离子浓度增高时,则扩散层的厚度
9、将减小。高时,则扩散层的厚度将减小。l该过程的实质是由于扩散层厚度的减小,胶粒该过程的实质是由于扩散层厚度的减小,胶粒得以迅速凝聚。得以迅速凝聚。压压缩缩双双电电层层 电电位位 稳稳定定性性 凝凝聚聚溶液中离子浓度与扩散层厚度的关系溶液中离子浓度与扩散层厚度的关系 溶液中离子浓度低溶液中离子浓度低溶液中离子浓度高溶液中离子浓度高B BA A到颗粒表面的距离到颗粒表面的距离反反离离子子浓浓度度O O溶液中离子溶液中离子浓度低时,浓度低时,扩散层厚度扩散层厚度为为OAOA溶液中离子溶液中离子浓度高时,浓度高时,扩散层厚度扩散层厚度减小为减小为OBOB(2 2)电性中和机理)电性中和机理(elect
10、rical neutralization)(electrical neutralization)l指胶核表面直接吸附指胶核表面直接吸附带异号电荷的聚合离子、高分带异号电荷的聚合离子、高分子物质、胶粒等子物质、胶粒等,中和了电位离子所带电荷,减少,中和了电位离子所带电荷,减少了静电斥力,降低了了静电斥力,降低了 电位,胶粒间的排斥力减小,电位,胶粒间的排斥力减小,距离减小,吸引力增大,胶粒得以迅速凝聚。使胶距离减小,吸引力增大,胶粒得以迅速凝聚。使胶体的脱稳和凝聚易于发生。体的脱稳和凝聚易于发生。l其特点是:当药剂投加量过多时,其特点是:当药剂投加量过多时,电位可反号。电位可反号。l电性中和电性
11、中和电位电位 电位电位 稳定性稳定性 凝聚凝聚(3 3)吸附桥联机理)吸附桥联机理(polymer bridging of colloids)(polymer bridging of colloids)l吸附架桥作用主要是指链状高分子聚合物在静电引吸附架桥作用主要是指链状高分子聚合物在静电引力、范德华力和氢键力等作用下,通过活性部位与力、范德华力和氢键力等作用下,通过活性部位与胶粒和细微悬浮物等发生吸附桥连的过程。胶粒和细微悬浮物等发生吸附桥连的过程。架桥模架桥模型示意见图型示意见图l 高分子絮凝剂投加后,通常可能出现以下两个现高分子絮凝剂投加后,通常可能出现以下两个现象象 高分子投量过少,不
12、足以形成吸附架桥;高分子投量过少,不足以形成吸附架桥;但投加过多,会出现但投加过多,会出现“胶体保护胶体保护”现象;现象;高分子聚合物对胶体或微粒的吸附架桥作用高分子聚合物对胶体或微粒的吸附架桥作用示意图示意图 形成形成“胶粒胶粒高分子高分子胶粒胶粒”的絮凝体的絮凝体 胶体保护:胶体保护:当高分子物质投当高分子物质投量过多时,胶粒的吸附面均量过多时,胶粒的吸附面均被被高分子覆盖,两胶粒接被被高分子覆盖,两胶粒接近时,就受到高分子之间相近时,就受到高分子之间相互排斥而不聚集。这样就会互排斥而不聚集。这样就会产生产生“胶体保护胶体保护”。架桥模型架桥模型胶体保护示意胶体保护示意(4 4)网罗卷带机
13、理)网罗卷带机理(entrapment in the floc structure)(entrapment in the floc structure)l沉淀金属氢氧化物沉淀金属氢氧化物(如如Al(OH)Al(OH)3 3、Fe(OH)Fe(OH)3 3)或带或带金属的碳酸盐金属的碳酸盐(如如CaCOCaCO3 3)时,时,水中的胶粒和细微水中的胶粒和细微悬浮物可被这些沉淀物在形成时作为晶核或吸悬浮物可被这些沉淀物在形成时作为晶核或吸附质所网捕,产生沉淀分离。附质所网捕,产生沉淀分离。以上介绍的混凝的四种机理,在水处理中往往可以上介绍的混凝的四种机理,在水处理中往往可能是同时或交叉发挥作用的,
14、只是在一定情况下能是同时或交叉发挥作用的,只是在一定情况下以某种机理为主而已以某种机理为主而已。.混凝剂及其作用机理混凝剂及其作用机理3.1 3.1 定定 义:义:为了使胶体颗粒脱稳而聚集所投加的药剂。为了使胶体颗粒脱稳而聚集所投加的药剂。凝聚剂压缩双电层和电性中和机理起作用;凝聚剂压缩双电层和电性中和机理起作用;絮凝剂吸附桥联机理起作用;絮凝剂吸附桥联机理起作用;3.3.2 2 混凝剂应符合以下要求:混凝剂应符合以下要求:混凝效果好;混凝效果好;对人体无危害;对人体无危害;使用方便;使用方便;货源充足,价格低廉。货源充足,价格低廉。3.33.3分类分类:目前混凝剂的种类有不少于目前混凝剂的种
15、类有不少于200200300300种,分为种,分为无机无机与与有机有机两大系列两大系列无机无机铝系铝系铁系铁系硫酸铝硫酸铝;明矾明矾,硫酸铝钾硫酸铝钾 KAL(SO KAL(SO4 4)2 212H12H2 2O;O;聚合氯化铝(聚合氯化铝(PACPAC);聚合硫酸铝(聚合硫酸铝(PASPAS)三氯化铁三氯化铁;硫酸亚铁硫酸亚铁;硫酸铁(国内生产少)硫酸铁(国内生产少);聚合硫酸铁聚合硫酸铁;聚合氯化铁聚合氯化铁 ;有机有机人工合成人工合成天然天然a.a.阳离子型:含氨基、亚氨基的聚合物阳离子型:含氨基、亚氨基的聚合物;b.b.阴离子型:水解聚丙烯酰胺(阴离子型:水解聚丙烯酰胺(HPAMHPA
16、M);c.c.非离子型:聚丙烯酰胺(非离子型:聚丙烯酰胺(PAMPAM),聚氧化乙烯(),聚氧化乙烯(PEOPEO);d.d.两性型两性型a.a.淀粉、动物胶、树胶、甲壳素等淀粉、动物胶、树胶、甲壳素等;b.b.微生物絮凝剂微生物絮凝剂 名称名称代号代号分子式分子式主要性能主要性能三氯三氯化铁化铁FCFCFeCl.6HFeCl.6H2 2O O混凝效果不受水温影响,最佳混凝效果不受水温影响,最佳PHPH为为6.08.46.08.4,但,但在在4.0114.011范围内仍可使用。易溶解,絮体大而密范围内仍可使用。易溶解,絮体大而密实,沉降快,但腐蚀性大,在酸性水中易生成实,沉降快,但腐蚀性大,在
17、酸性水中易生成HClHCl气体而污染空气气体而污染空气聚合聚合硫酸硫酸铁铁PFSPFSFeFe2 2(OH)(OH)n n(SO(SO4 4)3-n/23-n/2 m m用量小,絮体生成快,大而密实。腐蚀性比用量小,絮体生成快,大而密实。腐蚀性比FeClFeCl3 3小,所需碱性助剂量小于小,所需碱性助剂量小于PACPAC以外的铁铝盐。以外的铁铝盐。适宜水温适宜水温1010 5050o oC C,PH5.0PH5.0 8.58.5,但在,但在4.0114.011范围范围内仍可使用内仍可使用精制精制硫酸硫酸铝铝ASASAlAl2 2(SO(SO4 4).18H).18H2 2O O 含含AlAl
18、2 2(SO(SO4 4)2 25060%5060%。适宜水温。适宜水温20402040o oC C,PH6.08.5PH6.08.5。水解缓慢,使用时需加碱性助剂,。水解缓慢,使用时需加碱性助剂,卫生条件好,但在废水处理中应用较少,在循环卫生条件好,但在废水处理中应用较少,在循环水中易生成坚硬的铝垢水中易生成坚硬的铝垢聚合聚合氯化氯化铝铝PACPACAlAl2 2(OH)(OH)n nClCl6-n6-nmm 对水温、对水温、PHPH值和碱度的适应性强,絮体生成值和碱度的适应性强,絮体生成快且密实,使用时无需加碱性助剂,腐蚀性小。快且密实,使用时无需加碱性助剂,腐蚀性小。最佳最佳PHPH值为
19、值为6.08.56.08.5,使用时一般无需加碱性助,使用时一般无需加碱性助剂剂聚合聚合硫酸硫酸铝铝PASPASAlAl2 2(OH)(OH)n n(SO(SO4 4)3-n/23-n/2 m m 使用条件与硫酸铝基本相同,但用量小,性使用条件与硫酸铝基本相同,但用量小,性能好。最佳能好。最佳PHPH值为值为6.08.56.08.5,使用时一般无需加,使用时一般无需加碱性助剂碱性助剂聚硫聚硫氯化氯化铝铝PACSPACSAlAl4 4(OH)(OH)2n2nClCl1-2n1-2n(SO(SO4 4)m m系新型品种,絮体生成快,大而密实。对水质的系新型品种,絮体生成快,大而密实。对水质的适应性
20、强,脱色效果优良。最佳适应性强,脱色效果优良。最佳PHPH为为5.09.05.09.0,消耗水中碱度小于其他铁铝盐,无需加碱性助剂消耗水中碱度小于其他铁铝盐,无需加碱性助剂l铁铝聚合盐质量衡量标准铁铝聚合盐质量衡量标准:盐基度盐基度盐基度盐基度-产品分子中产品分子中OHOH与金属原子的当量百分比与金属原子的当量百分比,可用下可用下式表示式表示:B=OHn/xRm 100%B=OHn/xRm 100%式中式中:B-:B-盐基度盐基度,%;,%;N-N-单体分子中单体分子中OHOH的个数的个数;Rm-Rm-单体分子中单体分子中FeFe或或AlAl的原子个数的原子个数;X-Fe X-Fe和和AlAl
21、的化合价的化合价.盐基度决定了产品的化学组成盐基度决定了产品的化学组成,混凝效果等重要性质混凝效果等重要性质.l混凝剂的凝聚能力表示混凝剂的凝聚能力表示:凝聚值凝聚值凝聚值凝聚值-使胶体开始脱稳凝聚所需要的最低混凝剂使胶体开始脱稳凝聚所需要的最低混凝剂剂量剂量.讨论讨论:混凝剂所产生的混凝剂所产生的反离子价数越高反离子价数越高,凝聚值就越小凝聚值就越小.例如例如,使负电荷胶体凝聚所需的使负电荷胶体凝聚所需的Na+,Ca2+,Al3+的数的数量大体呈量大体呈1:10-2:10-3的比例减少的比例减少.实际上,在实际上,在pHpH 4 4时,随着溶液中的时,随着溶液中的OHOH-浓度的提高,水解产
22、物之间还发浓度的提高,水解产物之间还发生羟基架桥聚合反应,生成生羟基架桥聚合反应,生成不同聚合度的高电荷络离子不同聚合度的高电荷络离子:与此同时,生成的多核聚合物还会继续水解与此同时,生成的多核聚合物还会继续水解 所以水解与缩聚两种反应交错进行,最终结果产生聚合度极大的所以水解与缩聚两种反应交错进行,最终结果产生聚合度极大的中性氢氧化铝。当其数量超过其溶解度时,即析出氢氧化铝沉淀物。中性氢氧化铝。当其数量超过其溶解度时,即析出氢氧化铝沉淀物。A1(OH)(H2O)52+A12(OH)2(H2O)84+A1n(OH)2n-2(H2O)2n+4(n+2)+无机絮凝剂作用机理无机絮凝剂作用机理(1
23、1)铝盐的水解过程)铝盐的水解过程 在在pH 4pH 4时,时,AlAl3+3+以以Al(HAl(H2 2O)O)6 6 3+3+的形式存在的形式存在 当当pHpH,发生配位水分子离解,生成各种羟基合铝离子,最终,发生配位水分子离解,生成各种羟基合铝离子,最终生成氢氧化生成氢氧化铝沉淀物铝沉淀物。3.混凝剂的作用机理混凝剂的作用机理(2 2)铝盐和铁盐在混凝中的作用)铝盐和铁盐在混凝中的作用由于上述聚合和水解反应交错进行,因而其产物必然是多种形态的聚合由于上述聚合和水解反应交错进行,因而其产物必然是多种形态的聚合铝络离子在一定条件下的混合平衡。略去配位铝络离子在一定条件下的混合平衡。略去配位H
24、 H2 2O O分子以后的具体形态可能分子以后的具体形态可能有:有:A1A16 6(OH)(OH)1515 3+3+、A1A17 7(OH)(OH)1717 4+4+、A1A18 8(OH)(OH)2020 4+4+及及A1A11313(OH)(OH)3434 5+5+等。等。一般地,一般地,低低pHpH值值下的主要形态是下的主要形态是低聚合度的高电荷络离子低聚合度的高电荷络离子-(压缩双电层和电荷(压缩双电层和电荷中和作用中和作用 )高高pHpH值值下的主要形态是下的主要形态是高聚合度的低电荷络离子高聚合度的低电荷络离子-(吸附桥联作用)(吸附桥联作用)pHpH值在值在7 78 8时,时,聚
25、合度极大的中性聚合度极大的中性A1(OH)A1(OH)3 3(H(H2 2O)O)3 3 n n占绝对优势占绝对优势-(沉淀(沉淀的网捕作用的网捕作用 )pHpH8.58.5时,则重新溶解为时,则重新溶解为A1(OH)A1(OH)4 4 -、A1A16 6(OH)(OH)2020 2-2-等负离子等负离子-(吸附(吸附桥联作用)桥联作用)由上述情况可见,从投加混凝剂开始到反应结束,必然是从简单到复杂由上述情况可见,从投加混凝剂开始到反应结束,必然是从简单到复杂的的各种产物相继出现并交叉发挥作用的过程各种产物相继出现并交叉发挥作用的过程 。2.2.有机高分子絮凝剂作用机理有机高分子絮凝剂作用机理
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