(中职)有机化学(第四版)第十四章 合成高分子化合物教学课件.ppt
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1、正版可修改PPT课件(中职)有机化学(第四版)第十四章 合成高分子化合物教学课件第十四章 合成高分子化合物【学习目标】n了解高分子化合物的基本概念和命名方法。n了解高分子化合物的合成方法和特性。n 熟悉重要的合成高分子材料塑料、纤维、橡胶、离子交换树脂等的制法、性能和用途。n 了解新型有机高分子材料及其发展趋势。2 本章仅就高分子化合物的一些基本概念、基本知识、几种常见的有机高分子材料及有机新型高分子材料的性能与用途做简单的介绍。蛋白质、淀粉、纤维素都是天然高分子化合物,它们在生物体的生命活动中起着重要的作用,随着社会的发展和科学技术水平的提高,20世纪初期出现了人工合成的高分子化合物,如三大
2、合成材料塑料、橡胶、合成纤维,现在合成材料的使用远远超过了天然高分子材料,从人们的衣、食、住、行到现代工业、农业、尖端科学技术中己成为不可缺少的应用材料。目前,世界合成高分子材料 的年产量己超过全部金属材料的产量,因此,20世纪被称为聚合物时代。进入21世纪,对性能更优异、应用更广泛的新型高分子材料,如具有光、电、磁等特殊功能的高分子材料、隐身材料、复合材料、高分子分离膜、具有优良导电性能的导电塑料聚乙炔等,尤其是具有生物功能的智能高分子材料的研究,将是21世纪功能高分子材料的一个新生长点。如果说20世纪,合成材料是人类文明的标志,那么21世纪将是智能材料 的时代。3第一节 基 本 概 念一、
3、高分子化合物的含义 高分子化合物是指相对分子质量高达104106的大分子化合物。由于高分子化合物大部分是由一种或几种小分子化合物经聚合反应以共价键连接而成的,所以也叫高聚物或聚合物。虽然高分子化合物的相对分子质量很高,但其元素组成和分子构造并不复杂。它是由简单的构造单元以重复的方式连接而成,例如,聚氯乙烯是由氯乙烯聚合而成的。其中氯乙烯(CH2 CHCl)就是聚氯乙烯的单体。nCH2CHCl聚合 CH2CHCln4 组成聚氯乙烯的构造单元 称为链节,n表示链节的数目,称为聚合度。高分子化合物的相对分子质量Mr是链节式量M0与聚合度n的乘积,可用下式表示:CH2CHClnMr MO n 实际上,
4、同一种高分子化合物是由许多链节相同而聚合度不同的化合物组成的混合物,也就是说,同一种高分子化合物中各个分子相对分子质量是不同的。因此,高分子化合物的相对分子质量是指平均相对分子质量。高聚物中相对分子质量不等的现象称为高分子化合物的多分散性。5二、高分子化合物的分类 高分子化合物的种类繁多,为了便于研究,将它们进行分类。常用的分类方法有下列几种。n 按来源分类 可将高分子化合物分为天然高分子化合物和合成高分子化合物。n 按性能和用途分类 可将高分子化合物分为塑料、橡胶和纤维三大类。各大类化合物又可分为若干类别。塑料热塑性塑料(如聚乙烯、聚氯乙烯等)热固性塑料(如酚醛塑料)橡胶天然橡胶合成橡胶(如
5、丁苯橡胶、丁腈橡胶等)纤维天然纤维(如棉、毛、丝等)合成纤维(如涤纶、腈纶等)6n 按主链结构分类 根据高分子化合物主链结构的不同,可分为碳链高分子化合物,杂链高分子化合物和元素高分子化合物。碳链高分子化合物 主链全部由碳原子连接而成,如聚丙烯:CH2CHCH3n 杂链高分子化合物 主链除碳原子外还夹有氧、硫、氮等杂原子,如聚己内酰胺:HNH CH2 CH()5O 元素高分子化合物 主链通常由硅、氧、铝、钛、硼等原子所组成。但侧链多为有机基团,例如:甲基硅橡胶:CH3SiOCH3n7n 按分子链的结构分类 可将高分子化合物分为线型高分子化合物和体型高分子化合物。线型高分子化合物 高聚物的各链节
6、连接成一长链,在主链上也可以带支链,如图所示。如聚乙烯、聚氯乙烯等。支链型结构伸展状卷曲状线型结构图1411高分子几何形状示意图8 体型高分子化合物 高聚物由线型高分子互相交联起来,形成网状的三度空间结构见图。如酚醛树脂等9三、高分子化合物的命名 高分子化合物系统命名法比较复杂,实际上很少使用。合成高分子化合物通常按制备方法及原料名称来命名。n 按制备方法命名 加聚物的命名 如用加聚反应制得的高聚物,往往是在单体名称前面加个“聚”字。例如氯乙烯的聚合物叫聚氯乙烯,苯乙烯的聚合物叫聚苯乙烯。缩聚物的命名 用缩聚反应制得的高聚物,大多数在单体的简称后面加上“树脂”二字来命名。例如苯酚和甲醛缩合得到
7、的缩聚物叫酚醛树脂等。加聚物在未制成制品前也常用树脂来称呼,例如聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂等。合成橡胶的命名 由不同单体共聚得到的合成橡胶是在单体简称后面加“橡胶”二字。由1,3丁二烯和苯乙烯共聚得到 的共聚物叫丁苯橡胶;由1,3丁二烯和丙烯腈共聚得到的共聚物叫丁腈橡胶等。n 商品名称 许多高聚物还常用商品名。例如:聚己内酰胺叫尼龙6;聚己二酰己二胺叫尼龙66;聚甲基丙烯酸甲酯叫有机玻璃。10第二节 高分子化合物的特性一、溶解性 线性高分子化合物一般可溶解在适当的溶剂中。具有网状结构的体型高分子化合物(丁苯橡胶)一般不易溶解;有的只能被溶剂溶胀而不溶解,如丁苯橡胶就属于此类。二、良好的机械强度
8、高分子化合物由于其分子链具有线型和网状结构,分子中原子的数目又非常多,因此分子间作用力较大,具有良好的机械强度。某些高聚物可代替一些金属,制成多种机械零件,有的比金属强度还大。例如,将10Kg高分子材料或金属材料做成100米长的绳子吊重物,尼龙绳能吊15500Kg,涤纶能吊12000Kg,金属钛能吊7700Kg,碳钢绳能吊6500Kg。11三、柔顺性和弹性 线型高分子化合物的分子链很长,由于某种原因,原子间的键可以自由旋转,分子链也能自由旋转,这样使每个链节的相对位置可以不断变化,因此分子能以各种卷曲状态存在,这种性能称为高分子链的柔顺性,当施加外力拉伸时,分子链可被拉直伸长,当外力取消后又卷
9、曲收缩,所以具有弹性。柔顺性越大,弹性越好。橡胶就是具有良好弹性的高聚物。四、可塑性 将线型高分子化合物加热到一定温度时,就会变软,软化后的高聚物可放在模子里压制成特定的形状,再经冷却至室温,其形状依然保持不变。高聚物的这种特性叫做可塑性。常见的塑料如聚乙烯、聚苯乙烯等都是可塑性的高聚物。日常生活中的塑料制品就是这样压制成型的。12五、良好的绝缘性 不含极性基团的高聚物,如聚乙烯、聚丙烯等由于分子中不存在自由电子和离子,键的极性也很小,因此不易导电,是良好的电绝缘材料,用于包裹电缆,制成各种电器设备的零件等。分子中含有极性基的高聚物,如聚氯乙烯、聚酰胺等,其绝缘性随分子极性的增强而降低。高分子
10、化合物除具有上述几种特性外,还有耐油。耐磨。不透水、不透气等特性。高分子化合物虽然有许多特性,但也有一些缺点,如废弃后不易分解,易燃烧、易老化等。如何通过改善高分子化合物的结构,改进它们的聚合和加工工艺及注意它们的使用环境和条件,以提高高分子材料的性能,降低老化,减少高分子村料对环境的污染,都是研究高分子化合物的重要课题。13第三节 高分子化合物的合成 由单体合成高分子化合物主要采用两种基本反应,一是加成聚合反应(简称加聚反应),二是缩合聚合反应(简称缩聚反应)一、加聚反应 加聚反应是指由一种或多种单体,通过相互加成而聚合成高聚物的反应,并且反应中无低分子物质析出。在高聚物中链节的化学组成与单
11、体相同,故加聚物的相对分子质量是单体相对分子质量的整数倍。通常用含有双键、共轭双键的化合物作为加聚反应的单体。加聚反应按照单体的种类多少,又可分为均聚反应和共聚反应。n 均聚反应由同种单体发生的加聚反应叫均聚以应,例如乙烯聚合成聚乙烯。nCH2 CH2 CH2CH2()n14n 共聚反应 由不同单体发生的加聚反应叫共聚反应。例如乙烯和丙烯聚合成乙丙橡胶。nCH3 共聚反应往往用来改善高分子化合物的性能。例如,通过均聚反应得到的聚丁二烯橡胶的耐油性较差,而通过共聚反应得到的聚丁二烯橡胶就具有较好的耐油性。二、缩聚反应 缩聚反应是指由一种或多种单体通过缩合而形成的高聚物,同时伴有低分子物质(如水、
12、卤化氢、氨、醇等)生成的反应。在缩聚反应中,由于析出了低分子副产物,所以缩聚物中链节的化学组成与单体不同,故缩聚的相对分子质量不是单体的整数倍。根据缩聚产物的结构不同一般分为线型缩聚反应和体型缩聚反应。15 凡参加反应的两种单体都只含有两个官能团时,反应后生成线型高聚物,这种缩聚反应称为线型缩聚反应。例如,由乙二胺和乙二酸缩聚而成的尼龙66。nH2NCH2NH2 +nHOOCCH2COOH()()64HNHCH2NHCCH2COH()()64OOn尼龙66+(2n1 H2O)当参加缩聚反应的两种单体中,其中有一种单体的官能团数大于2时,反应后生成体型高聚物,这种缩聚反应称为体型缩聚反应。例如,
13、酚醛 树脂就是体型缩聚物(见本章第四节)。通常用二元酸、二元胺、二元或三元醇、苯酚等分子中含有两个及其以上官能团的化合物作为缩聚反应的单体。16第四节 重要的合成高分子材料 合成高分子材料 主要是指塑料、合成纤维、合成橡胶三大合成材料及离子交换树脂、涂料、胶黏剂等。它们具有天然材料所没有的优越性能。其用途非常广泛,发展极为迅速。一。塑料 塑料是由合成树脂及其它填料、增塑剂、稳定剂、润滑剂、着色剂添加剂(为增强和改进塑料的性能)在一定条件下塑制而成,基中树脂为主要成分,约占塑料总质量40%100%。塑料的种类很多,至今己达300多种,其中常用的有60多种。塑料根据其受热后表现的特性,可分为热塑性
14、和热固性两大类:n 热塑性塑料 受热时软化,可以塑制成一定形状,并且能多次重复加热塑制。如聚乙烯。聚氯乙烯。纤维素塑料等。17n 热固性塑料 加工成型后,加热不会软化,在溶剂中也不会溶解。如酚醛树脂、环氧树脂等。塑料按其应用情况和使用性能,又可分为通用塑料和工程塑料。聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯)聚苯乙烯、聚氯乙烯、酚醛树脂、氨基树脂通称为五大通用塑料。其产量占塑料总产量的四分之三。广泛应用于工农业生产、日常生活和国防上。工程塑料是一类新兴的高分子合成材料。是20世纪60年代出现的一类机械强度好,可以代替金属用作工程材料的一类塑料。工程塑料不仅在机械制造工业、仪器仪表工业、化工、建筑等方面得到了广泛
15、应用,而且在宇宙航行、导弹等尖端科学技术上己成为不可缺少的材料。聚酰胺、聚甲醛、聚碳酸酯和ABS树脂称为四大工程塑料。下面介绍几种重要的塑料,其中聚乙烯、聚丙烯、聚-甲基丙烯酸甲脂及聚四氟乙烯己分别在第三章、第五章、第十章介绍,不再赘述。18n 聚氯乙烯 聚氯乙烯是由氯乙烯在引发剂作用下,发生聚合反应得到的。nnCH2 CHCl5060 ,0.5MPa引发剂CH2 CHCl聚氯乙烯 聚氯乙烯简称PVC,是一种通用塑料,它是由聚氯乙烯树脂为主要原料,加入各种添加剂后制得,加入添加剂的数量不同、种类不同及加工方法不同,可得到性状不同的多种制品。例如在聚氯乙烯树脂中加入少量增塑剂(约5%)得到 硬聚
16、氯乙烯,适用于制造硬板、硬管及容器等。若加入 较多增塑剂(30%70%)则得到 软聚氯乙烯塑料,可用于制造薄膜、软管和塑料鞋等日用品。19 聚氯乙烯的原料来源丰富,价格低廉经济效益高,又容易加工成各种透明制品,且具有较好的机械性能和耐腐蚀性能,因此,在工农业生产和日常生活中得到广泛的应用,但聚氯乙烯制品中含有毒的硬脂酸铅,因此,不能用于包装和盛放食物。此外,聚氯乙烯树脂还可以用于制备人造革、聚氯乙烯纤维(氯纶)及泡沫塑料(加入发泡剂加工后制得)等。20n 聚苯乙烯 苯乙烯在加热或过氧化物引发下聚合,制得聚苯乙烯过氧化物nCH CH2或100左右CH CH2()n聚苯乙烯 聚苯乙烯是应用较广的塑
17、料之一,它的产量仅次于聚乙烯。聚苯乙烯是一种无色、无味、透明、坚硬的热塑性塑料,电绝缘性良好,能耐酸、碱腐蚀、富有光泽。容易染成各种鲜艳的颜色。但质地发脆,耐热和耐油性不佳。聚苯乙烯主要作为高频电绝缘材料,制造化工设备、日用品、还可制造泡沫塑料,是防震隔音材料、在仪器包装中应用广泛。21n 聚氨酯泡沫塑料 聚氨酯是由二异氰酸酯(O C NRN C O)与多元醇反应得到的线型高聚物。其主链结构为氨基甲酸酯链 HNCOO 在合成聚氨酯过程中,加入少量水,使其与部分异氰酸酯反应,生成不稳定的取代氨基甲酸,氨基甲酸立即分解释放出二氧化碳。二氧化碳形成的小气泡留在高聚物分子内,使产品呈现海绵状,这就是聚
18、氨酯泡沫塑料,聚氨酯泡沫塑料塑料的用途很广,可用作表面涂层、纤维、合成橡胶和保温材料等。更广泛地用在家具、床垫、卡车座椅等方面作柔软性泡沫填充材料,是理想的坐垫材料。22n ABS塑料 在引发剂的作用下,由丙烯腈,1,3丁二烯和苯乙烯三种单体共聚合而成,反应式如下:引发剂nCH2 CHCN+mCH2 CHCH CH2PCH CH2+CH CH2 CH2 CHCN CH2 CH CH CH2 ABS是一种生产量大、用途比较广泛的新型工程塑料,且有良好的机械强度、耐温、耐化学腐蚀、容易加工、可电镀、制品美观实用。缺点是价格比较昂贵,常与其它树脂掺和使用,广泛用于制造电器外壳、仪表罩、汽车部件和日常
19、用品。23n 酚醛塑料 它是世界上最早(1909年)生产的热固性塑料。工业上用苯酚和甲醛为原料在酸性催化剂存在下,经缩合反应制得线型热塑性树脂,然后加入填料、固化剂、润滑剂及颜料等各种添加剂,再经加热混炼,即得体型结构酚醛塑料(又称电木粉)。其主链结构如下:OHCH2OHCH2OHCH2OHCH2OHCH2CH2CH2CH2OH体型酚醛塑料酚醛塑料具有较高的机械强度和良好的电绝缘性能、耐热、耐磨、耐腐蚀。可用作各种电绝缘材料、化工设备材料、电机及汽车配件、隔音材料等。24二、合成纤维 棉花、羊毛、丝、麻等属于天然纤维,化学纤维根据所用的原料不同可分为人造纤维和合成纤维两类。人造纤维是利用天然高
20、分子物质如木浆、短棉绒等为原料,经过化学加工处理而制成的黏胶纤维。合成纤维是利用石油、天然气、煤和农副产品作原料制成单体,经加聚反应或缩聚反应合成得到的合成纤维是线型高聚物,有较好的强度和挠曲性能,在合成纤维中涤纶、锦纶、腈纶、丙纶、维纶和氯纶被称为“六大纶”。它们都具有比天然纤维和人造纤维更优越的性能。合成纤维不仅为人民生活提供了经久耐用而美观的衣着材料,还为现代工业技术的发展提供了特殊性能的纤维。目前己有耐高温纤维、耐辐射纤维、防火纤维和光导纤维。下面介绍几种常见的合成纤维。n 聚酰胺纤维 聚酰胺纤维的商品名称叫尼龙(又称锦纶)。它是以酰胺键连接分子中各链节的合成纤维。其品种较多,在此仅介
21、绍尼龙6、尼龙610、尼龙1010等。CNHO25 尼龙6是由己内酰胺开环聚合而成的。“6”表明高聚物链节中含有6个碳原子。CH2CH2CH2CH2CH2NHC O少量H2SO4250300 NH(CH2)C On5尼龙6 尼龙610是由己二胺和癸二酸两种单体发生缩聚反应而合成的。其中“6”代表己二胺中的6个碳原子,“10”代表癸二酸中的10个碳原子。H2N(CH2)NH26nHOOC (CH2)COOH8+NH(CH2)NH6C(CH2)C8OOn+2nH2O尼龙61026 尼龙1010是我国首创的以蓖麻油为原料,制得癸二酸和癸二胺两种单体,再经缩聚反应而成高聚物。两个“10”分别代表癸二胺
22、和癸二酸分子中的碳原子数。nH2N(CH2)NH210nHOOC (CH2)COOH8+NH(CH2)NH10C(CH2)C8OOn+2nH2O尼龙1010 聚酰胺纤维具有强度高、富有弹性、耐温、耐酸、耐稀碱、不被虫蛀、不发霉的优点,特别是耐磨性优于其他纤维,其缺点是不耐浓碱、耐光性差,长期光照下易发黄、强度下降。尼龙不仅是民用衣着材料,而且在工业和国防上有着重要用途,如用来制造轮胎的帘子线、渔网等,还可作为工程塑料来制造某些零件,军工生产中用于制作降落伞和宇宙飞行服等。27n 聚酯纤维 聚酯纤维是分子中含有酯键 的一类合成纤维。其中以对苯二甲酸二乙二醇酯为单体的缩聚物为主要品种,商品名为涤纶
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