黄酮类化合物的理化性质及显色反应精选文档.ppt

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1、黄酮类化合物的理化性质及显色反应本讲稿第一页，共二十四页二氢黄酮类二氢黄酮类（Flavanones）二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类（FlavanonolsFlavanonols）黄烷黄烷黄烷黄烷3 3，4 4二醇类二醇类二醇类二醇类（Flavan-3,4-diols)Flavan-3,4-diols)本讲稿第二页，共二十四页黄烷三醇类（黄烷三醇类（黄烷三醇类（黄烷三醇类（Flavan-Flavan-3-ols3-ols）本讲稿第三页，共二十四页n n颜色：n n黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄黄色，查耳酮为黄橙

2、黄色，异黄酮类显微黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。本讲稿第四页，共二十四页n n在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7-位及4-位引入OH及OCH3等供电基（助色团）后，通过电子转移、重排使化合物的颜色加深，但在其它位置引入OH、OCH3等供电基影响较小。n n花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变，一般显红色(pH 7)、紫色(pH8.5)、蓝色(pH8.5)等颜色。本讲稿第五页，共二十四页n n二、溶解性n n一般来说，游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。n黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，难溶于水;而二氢黄酮及二氢黄酮醇等非平面分子，分子间排列不

3、紧密，分子间引力较低，有利于水分子进入，易溶于水。本讲稿第六页，共二十四页n n花花色色苷苷元元（花花青青素素）类类以以离离子子形形式式存存在在，水水中中溶溶解解度度较较大大。黄黄酮酮类类苷苷元元分分子子中中羟羟基数越多，水中的溶解度越大。基数越多，水中的溶解度越大。本讲稿第七页，共二十四页n n黄黄酮酮苷苷类类，因因为为引引入入糖糖，水水溶溶性性比比相相应应苷苷元元为为大大；糖糖链链越越长长，则则水水溶溶度度越越大大，一一般般易易溶溶于于水水、甲甲醇醇、乙乙醇醇等等强强极极性性溶溶剂剂中中，但但难难溶溶或或不不溶溶于于苯苯、氯氯仿仿等等有有机机溶剂中。溶剂中。本讲稿第八页，共二十四页n n三

4、、酸碱性三、酸碱性n n酸性酸性n n黄黄酮酮类类化化合合物物因因分分子子中中多多含含有有游游离离酚酚羟羟基基，故故显显酸酸性性，可可溶溶于于碱碱性性溶溶液液中中。酸酸性性强强弱弱顺顺序序依依次次为为：7，4-二二OH 7-或或4-OH 一一般般酚酚OH 5-OH。此此性性质质可可用用于提取、分离及鉴定工作。于提取、分离及鉴定工作。本讲稿第九页，共二十四页n n碱性 n n黄酮类化合物分子中-吡喃酮环上的1-位氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成（金羊）盐，但生成的（金羊）盐不稳定，加水可分解。本讲稿第十页，共二十四页四、显色反应（一）还原反应1、盐

5、酸-镁粉（或锌粉）反应：n n多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红紫红色，少数显紫蓝色，B环有-OH或OCH3取代时，颜色随之加深。查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。异黄酮类一般不显色。本讲稿第十一页，共二十四页n n花色素及部分查耳酮、橙酮等在单纯浓盐酸酸性条件下颜色也会发生变化，故须先做空白对照。本讲稿第十二页，共二十四页2、四氢硼钠（钾）反应：n nNaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂。与二氢黄酮类化合物产生红紫色。其它黄酮类化合物均不显色。本讲稿第十三页，共二十四页（二）金属盐类试剂的络合反应 1、铝盐：n n生 成 的 络 合 物 多 为 黄 色（max=

6、415nm），并有荧光，可用于定性及定量分析。常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。本讲稿第十四页，共二十四页2、铅盐：n n常用1%醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液，可生成黄红色沉淀。醋酸铅可沉淀具有邻二酚羟基或兼有3-OH,4=O或5-OH,4=O的化合物。碱式醋酸铅对一般酚类化合物均可沉淀。本讲稿第十五页，共二十四页3、锆盐：n n多用2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存在时，均可反应生成黄色的锆络合物。本讲稿第十六页，共二十四页本讲稿第十七页，共二十四页4、镁盐：n二氢黄酮、二氢黄酮醇类与醋酸镁的甲醇溶液，加热可显天蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更

7、为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄橙黄褐色。本讲稿第十八页，共二十四页5、氯化锶（SrCl2）：n在氨性甲醇溶液中，可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色棕色乃至黑色沉淀。本讲稿第十九页，共二十四页6、三氯化铁反应：n n多数黄酮类化合物因分子中含有游离酚羟基，与三氯化铁水溶液或醇溶液可产生阳性反应，呈现颜色；当含有氢键缔合的酚羟基时，颜色更明显。本讲稿第二十页，共二十四页（三）硼酸显色反应n n在无机酸或有机酸存在条件下，5-羟基黄酮及2-羟基查耳酮可与硼酸反应，呈亮黄色。n n在草酸存在下，显黄色并带绿色荧光。n n在枸橼酸丙酮存在条件下，只显黄色而无荧光。本讲稿第二十一

8、页，共二十四页（四）碱性试剂显色反应n n在日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用氨蒸气和其他碱性试剂处理后的颜色变化的情况。n n二氢黄酮类可转变为查耳酮类化合物，显橙黄色。本讲稿第二十二页，共二十四页n n黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色。n n当分子中有邻二酚羟基取代或3,4-二羟基取代时，在碱液中很快氧化，最后生成棕绿色沉淀。本讲稿第二十三页，共二十四页（六）Gibbs反应n n检查5-OH对位未被取代的黄酮。n n将样品溶于吡啶中，加入Gibbs试剂显蓝或蓝绿色。Gibbs试剂:n n甲液：0.5%2,6-二氯苯醌-4氯亚胺的乙醇溶液。n n乙液：硼酸-氯化钾-氢氧化钾缓冲液（pH9.4）本讲稿第二十四页，共二十四页