反应工程优秀课件.ppt
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1、反应工程课件第1页,本讲稿共56页1)1)1)1)气液反应的特点气液反应的特点气液反应的特点气液反应的特点(1)(1)(1)(1)反应物反应物反应物反应物气体气体气体气体A A A A液相中组分液相中组分液相中组分液相中组分B B B B,B B B B不挥发不挥发不挥发不挥发(2)(2)(2)(2)反应区域在反应区域在反应区域在反应区域在液相内液相内液相内液相内,包括相界面,包括相界面,包括相界面,包括相界面;(3)(3)(3)(3)多相反应,反应过程由多相反应,反应过程由多相反应,反应过程由多相反应,反应过程由传递过程传递过程传递过程传递过程和和和和化学反应化学反应化学反应化学反应组成组成
2、组成组成;(4)(4)(4)(4)反应平衡反应平衡反应平衡反应平衡,包括包括包括包括相平衡相平衡相平衡相平衡和化学和化学和化学和化学反应平衡反应平衡反应平衡反应平衡:气体气体液体液体产品产品第2页,本讲稿共56页2)2)2)2)气气气气-液的反液的反液的反液的反应应应应目的目的目的目的(1(1(1(1)净净净净化原料气化原料气化原料气化原料气(2(2(2(2)制取)制取)制取)制取产产产产品品品品 COCOCOCO2 2 2 2+K+K+K+K2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3+H+H+H+H2 2 2 2O O O O2KHCO2KHCO2KHCO2KHCO3 3 3 3 SOSO
3、SOSO3 3 3 3+H+H+H+H2 2 2 2O HO HO HO H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4NHNHNHNH4 4 4 4HS+HHS+HHS+HHS+H2 2 2 2O O O OH H H H2 2 2 2S+NHS+NHS+NHS+NH3 3 3 3HHHH2 2 2 2O O O O硫酸硫酸尾气尾气吸收塔吸收塔转化气转化气浓硫酸浓硫酸第3页,本讲稿共56页 本章主要内容本章主要内容本章主要内容本章主要内容 6.1 6.1 6.1 6.1 气液反气液反气液反气液反应应应应平衡平衡平衡平衡 6.2 6.2 6.2 6.2 气液反气液反气液反气液反应历应历应历应历
4、程程程程 6.3 6.3 6.3 6.3 气液反气液反气液反气液反应动应动应动应动力学特征力学特征力学特征力学特征 6.4 6.4 6.4 6.4 气液反气液反气液反气液反应应应应器概述器概述器概述器概述 6.5 6.5 6.5 6.5 填料反填料反填料反填料反应应应应器器器器第4页,本讲稿共56页6.1.1 6.1.1 6.1.1 6.1.1 气液相平衡气液相平衡气液相平衡气液相平衡 气液反应的相平衡关系如下,包括气液相平衡和化学气液反应的相平衡关系如下,包括气液相平衡和化学气液反应的相平衡关系如下,包括气液相平衡和化学气液反应的相平衡关系如下,包括气液相平衡和化学反应平衡,先讨论反应平衡,
5、先讨论反应平衡,先讨论反应平衡,先讨论相平衡相平衡相平衡相平衡。设气相中组分设气相中组分设气相中组分设气相中组分i i i i溶解于液相中,当溶解于液相中,当溶解于液相中,当溶解于液相中,当气液相平衡气液相平衡气液相平衡气液相平衡时,组分时,组分时,组分时,组分i i i i在气相和液相中的在气相和液相中的在气相和液相中的在气相和液相中的逸度相等逸度相等逸度相等逸度相等,即,即,即,即6.1 6.1 6.1 6.1 气液反应平衡气液反应平衡气液反应平衡气液反应平衡 式中:式中:式中:式中:分逸度;分逸度;分逸度;分逸度;i i i i的摩的摩的摩的摩尔尔尔尔分率;分率;分率;分率;i i i
6、i的逸度系数的逸度系数的逸度系数的逸度系数产产产产物物物物i i i i(气相)(气相)(气相)(气相)i i i i(液相)(液相)(液相)(液相)B B B B(液相)(液相)(液相)(液相)第5页,本讲稿共56页对对对对于稀溶液,可用亨利定律表示:于稀溶液,可用亨利定律表示:于稀溶液,可用亨利定律表示:于稀溶液,可用亨利定律表示:式中:式中:式中:式中:亨利系数亨利系数亨利系数亨利系数i i i i在液相中的摩在液相中的摩在液相中的摩在液相中的摩尔尔尔尔分率分率分率分率 1)1)1)1)气液平衡的一般关系气液平衡的一般关系气液平衡的一般关系气液平衡的一般关系第6页,本讲稿共56页(2)(
7、2)(2)(2)气相气相气相气相为为为为理想气体混合物理想气体混合物理想气体混合物理想气体混合物 低低低低压压压压下:下:下:下:(1)(1)(1)(1)气相气相气相气相为为为为理想气体理想气体理想气体理想气体,气液相平衡关系,气液相平衡关系,气液相平衡关系,气液相平衡关系为为为为:式中:式中:式中:式中:容容容容积积积积摩摩摩摩尔尔尔尔浓浓浓浓度;度;度;度;溶解度系数溶解度系数溶解度系数溶解度系数第7页,本讲稿共56页2)2)2)2)i i i i和和和和E E E Ei i i i的关系的关系的关系的关系 对于稀溶液,对于稀溶液,对于稀溶液,对于稀溶液,M M M M近似等于溶剂的分子量
8、近似等于溶剂的分子量近似等于溶剂的分子量近似等于溶剂的分子量M M M M 0 0 0 0,可得,可得,可得,可得H H H Hi i i i和和和和E E E Ei i i i的近似关的近似关的近似关的近似关系:系:系:系:式中式中式中式中:,溶液密度,溶液密度,溶液密度,溶液密度,M M M M溶液平均分子量溶液平均分子量溶液平均分子量溶液平均分子量第8页,本讲稿共56页3)3)3)3)i i i i、E E E Ei i i i和温度的关系和温度的关系和温度的关系和温度的关系 在大多数情况下,在大多数情况下,在大多数情况下,在大多数情况下,HHHHi i i i为为为为“-”“-”“-”
9、“-”,即溶解时放热。,即溶解时放热。,即溶解时放热。,即溶解时放热。讨论:讨论:讨论:讨论:问题:温度升高问题:温度升高i i、E Ei i增大还是减小?增大还是减小?第9页,本讲稿共56页1935193519351935年年年年苏联苏联苏联苏联学者克里契夫斯基提出如下关系式学者克里契夫斯基提出如下关系式学者克里契夫斯基提出如下关系式学者克里契夫斯基提出如下关系式:i i i i在溶液中的偏摩在溶液中的偏摩在溶液中的偏摩在溶液中的偏摩尔尔尔尔容容容容积积积积,可,可,可,可查查查查文献得到。文献得到。文献得到。文献得到。4)4)4)4)i i i i、E E E Ei i i i和和和和压压
10、压压力的关系力的关系力的关系力的关系 第10页,本讲稿共56页讨论:讨论:讨论:讨论:(1)(1)(1)(1)当压力的变化小于当压力的变化小于当压力的变化小于当压力的变化小于50atm50atm50atm50atm时,对气体在液体中的溶解度影时,对气体在液体中的溶解度影时,对气体在液体中的溶解度影时,对气体在液体中的溶解度影响很小,响很小,响很小,响很小,H H H Hi i i i可以近似看做常数;可以近似看做常数;可以近似看做常数;可以近似看做常数;(2(2(2(2)当压力的变化超过)当压力的变化超过)当压力的变化超过)当压力的变化超过50atm50atm50atm50atm时,要考虑时,
11、要考虑时,要考虑时,要考虑H H H Hi i i i的变化。的变化。的变化。的变化。问题:压力升高问题:压力升高i i、E Ei i增大还是减小?增大还是减小?规定:规定:规定:规定:第11页,本讲稿共56页6.1.2 6.1.2 6.1.2 6.1.2 溶液中气体溶解度的估算溶液中气体溶解度的估算溶液中气体溶解度的估算溶液中气体溶解度的估算 亨利定律只适用于稀溶液和亨利定律只适用于稀溶液和亨利定律只适用于稀溶液和亨利定律只适用于稀溶液和纯纯纯纯溶溶溶溶剂剂剂剂,但在工,但在工,但在工,但在工业业业业生生生生产过产过产过产过程中,程中,程中,程中,液相中含有其他液相中含有其他液相中含有其他液
12、相中含有其他电电电电解解解解质质质质和非和非和非和非电电电电解解解解质质质质,亨利定律并不适用。,亨利定律并不适用。,亨利定律并不适用。,亨利定律并不适用。1)1)1)1)电电电电解解解解质质质质溶液溶液溶液溶液的的的的2)2)2)2)非电解质溶液的非电解质溶液的非电解质溶液的非电解质溶液的 系数可由相关文献中系数可由相关文献中系数可由相关文献中系数可由相关文献中查查查查得。得。得。得。E E、E E0 0为气体在水中和电解质溶液为气体在水中和电解质溶液中的亨利系数。中的亨利系数。I I1 1、I I2 2为溶液中各电解质的离子强度。为溶液中各电解质的离子强度。h h1 1、h h2 2为溶液
13、中各电解质所引起的为溶液中各电解质所引起的溶解度降低系数。溶解度降低系数。h hs s为非电解质溶液盐效应系数。为非电解质溶液盐效应系数。C Cs s为非电解质的浓度。为非电解质的浓度。第12页,本讲稿共56页6.1.3 6.1.3 6.1.3 6.1.3 带带带带化学反化学反化学反化学反应应应应的气液平衡的气液平衡的气液平衡的气液平衡 1)1)1)1)一般的化学吸收一般的化学吸收一般的化学吸收一般的化学吸收(1)(1)(1)(1)两相间两相间两相间两相间-相平衡相平衡相平衡相平衡 对理想气体混合物,或在低压的气体应满足亨利定律对理想气体混合物,或在低压的气体应满足亨利定律对理想气体混合物,或
14、在低压的气体应满足亨利定律对理想气体混合物,或在低压的气体应满足亨利定律C C C Ci i i i=H=H=H=Hi i i iP P P Pi i i i第13页,本讲稿共56页(2)(2)(2)(2)溶液中溶液中溶液中溶液中-化学平衡化学平衡化学平衡化学平衡2)2)2)2)气液反应的类型气液反应的类型气液反应的类型气液反应的类型(1(1(1(1)溶剂化作用)溶剂化作用)溶剂化作用)溶剂化作用:被吸收组分溶解后与溶剂相互作用。被吸收组分溶解后与溶剂相互作用。被吸收组分溶解后与溶剂相互作用。被吸收组分溶解后与溶剂相互作用。例如:例如:例如:例如:NHNH3 3+H+H2 2O=NHO=NH4
15、 4OHOH第14页,本讲稿共56页溶剂化的一般形式溶剂化的一般形式溶剂化的一般形式溶剂化的一般形式A A A A、溶液中、溶液中、溶液中、溶液中-满足化学反应平衡满足化学反应平衡满足化学反应平衡满足化学反应平衡分析:分析:分析:分析:组分组分组分组分A A A A的溶解量包括两部分,一部分以的溶解量包括两部分,一部分以的溶解量包括两部分,一部分以的溶解量包括两部分,一部分以A A A A的形态存在,成为游离的形态存在,成为游离的形态存在,成为游离的形态存在,成为游离或溶解态的或溶解态的或溶解态的或溶解态的A A A A,即溶液中浓度为,即溶液中浓度为,即溶液中浓度为,即溶液中浓度为C C C
16、 CA A A A的部分,是的部分,是的部分,是的部分,是物理溶解量物理溶解量物理溶解量物理溶解量,另一部分,另一部分,另一部分,另一部分与与与与B B B B反应转变成了反应转变成了反应转变成了反应转变成了M M M M,即,即,即,即化学溶解量化学溶解量化学溶解量化学溶解量。第15页,本讲稿共56页 B B B B、两相间、两相间、两相间、两相间-满足相平衡满足相平衡满足相平衡满足相平衡 与气相中分压与气相中分压与气相中分压与气相中分压P P P PA A A A*相平衡的是液相中的存在形式相平衡的是液相中的存在形式相平衡的是液相中的存在形式相平衡的是液相中的存在形式C C C CA A
17、A A 第16页,本讲稿共56页C C C C、溶液的吸收能力、溶液的吸收能力、溶液的吸收能力、溶液的吸收能力 包括物理吸收和化学吸收两部分包括物理吸收和化学吸收两部分包括物理吸收和化学吸收两部分包括物理吸收和化学吸收两部分D D D D、溶剂化作用的结果、溶剂化作用的结果、溶剂化作用的结果、溶剂化作用的结果 气相中的平衡分压气相中的平衡分压气相中的平衡分压气相中的平衡分压P P P PA A A A*与与与与C C C CA A A A0 0 0 0仍服从亨利定律仍服从亨利定律仍服从亨利定律仍服从亨利定律C Ci i=H=Hi iP Pi i 。只是由于溶剂化作用,使溶解度系数比以前增大了(
18、只是由于溶剂化作用,使溶解度系数比以前增大了(只是由于溶剂化作用,使溶解度系数比以前增大了(只是由于溶剂化作用,使溶解度系数比以前增大了(1+K1+K1+K1+K1 1 1 1C C C CB B B B)倍。溶剂化)倍。溶剂化)倍。溶剂化)倍。溶剂化作用有利于作用有利于作用有利于作用有利于A A A A的吸收。的吸收。的吸收。的吸收。(2 2 2 2)离解作用)离解作用)离解作用)离解作用:气体溶质气体溶质气体溶质气体溶质A A A A溶于溶剂后,离解为离子。溶于溶剂后,离解为离子。溶于溶剂后,离解为离子。溶于溶剂后,离解为离子。例如:例如:例如:例如:HCl=HHCl=HHCl=HHCl=
19、H+Cl+Cl+Cl+Cl-第17页,本讲稿共56页离解作用的一般形式离解作用的一般形式离解作用的一般形式离解作用的一般形式A A A A、溶液中、溶液中、溶液中、溶液中-满足化学反应平衡满足化学反应平衡满足化学反应平衡满足化学反应平衡B B B B、两相间、两相间、两相间、两相间-满足相平衡满足相平衡满足相平衡满足相平衡 第18页,本讲稿共56页C C C C、溶液中、溶液中、溶液中、溶液中A A A A的总溶解量的总溶解量的总溶解量的总溶解量 包括包括包括包括C C C CA A A A和和和和C C C CM M M M两种形式存在的量两种形式存在的量两种形式存在的量两种形式存在的量(3
20、 3 3 3)与活性组分发生化学反应)与活性组分发生化学反应)与活性组分发生化学反应)与活性组分发生化学反应 A A A A溶于液相后,与液相中的活性组分溶于液相后,与液相中的活性组分溶于液相后,与液相中的活性组分溶于液相后,与液相中的活性组分B B B B之间发生化学反应。之间发生化学反应。之间发生化学反应。之间发生化学反应。例如:例如:例如:例如:2NH2NH2NH2NH3 3 3 3+H+H+H+H2 2 2 2O+COO+COO+COO+CO2 2 2 2=(NH=(NH=(NH=(NH4 4 4 4)2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3第19页,本讲稿共56页吸收的一般形式吸
21、收的一般形式吸收的一般形式吸收的一般形式设设设设B B B B的平衡转化率为的平衡转化率为的平衡转化率为的平衡转化率为R R R R,吸收达到平衡时:,吸收达到平衡时:,吸收达到平衡时:,吸收达到平衡时:C C C CB B B B=C=C=C=CB B B B0 0 0 0(1-R)(1-R)(1-R)(1-R)C C C CM M M M=C=C=C=CB B B B0 0 0 0R R R RA A A A、液相中、液相中、液相中、液相中-化学反应平衡化学反应平衡化学反应平衡化学反应平衡第20页,本讲稿共56页B B B B、两相间、两相间、两相间、两相间-相平衡相平衡相平衡相平衡 C
22、C C C、求解、求解、求解、求解第21页,本讲稿共56页3 3 3 3)对化学吸收的讨论)对化学吸收的讨论)对化学吸收的讨论)对化学吸收的讨论(1 1 1 1)压力的影响)压力的影响)压力的影响)压力的影响B B B B、高压下、高压下、高压下、高压下A A A A、低压下、低压下、低压下、低压下第22页,本讲稿共56页第23页,本讲稿共56页C C C C、讨论、讨论、讨论、讨论 物理吸收时物理吸收时物理吸收时物理吸收时,在任何压力范围内都符合亨利定律,在任何压力范围内都符合亨利定律,在任何压力范围内都符合亨利定律,在任何压力范围内都符合亨利定律,C C C CA A A A=H=H=H=
23、HA A A AP P P PA A A A,直线,斜率为直线,斜率为直线,斜率为直线,斜率为H H H HA A A A,压力增大,吸附量增大,无极限量。,压力增大,吸附量增大,无极限量。,压力增大,吸附量增大,无极限量。,压力增大,吸附量增大,无极限量。化学吸收时为曲线化学吸收时为曲线化学吸收时为曲线化学吸收时为曲线,在低压下符合亨利定律,在低压下符合亨利定律,在低压下符合亨利定律,在低压下符合亨利定律,C C C CA A A A*=C=C=C=CB B B B0 0 0 0H H H HA A A AK K K K1 1 1 1P P P PA A A A*,几乎为直线,但斜率比纯物理
24、吸收大。在高压下趋近于,几乎为直线,但斜率比纯物理吸收大。在高压下趋近于,几乎为直线,但斜率比纯物理吸收大。在高压下趋近于,几乎为直线,但斜率比纯物理吸收大。在高压下趋近于C C C CB B B B0 0 0 0,定值。中压范围内为曲线。,定值。中压范围内为曲线。,定值。中压范围内为曲线。,定值。中压范围内为曲线。第24页,本讲稿共56页(2 2 2 2)温度的影响)温度的影响)温度的影响)温度的影响 A A A A、对物理吸收、对物理吸收、对物理吸收、对物理吸收提高温度,溶解度系数提高温度,溶解度系数提高温度,溶解度系数提高温度,溶解度系数H H H HA A A A下降,吸附量下降,但影
25、响比较小。下降,吸附量下降,但影响比较小。下降,吸附量下降,但影响比较小。下降,吸附量下降,但影响比较小。B B B B、对化学吸收、对化学吸收、对化学吸收、对化学吸收 改变温度要影响改变温度要影响改变温度要影响改变温度要影响H H H HA A A A和和和和K K K K,对,对,对,对K K K K的影响大。所以温度对化学吸收的影响大。的影响大。所以温度对化学吸收的影响大。的影响大。所以温度对化学吸收的影响大。的影响大。所以温度对化学吸收的影响大。(3 3 3 3)再生过程)再生过程)再生过程)再生过程A A A A、对物理吸收再生,主要是降压。、对物理吸收再生,主要是降压。、对物理吸收
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