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1、农药兽药残留检测技术农药兽药残留检测技术内容提要内容提要n n食品安全现状食品安全现状n n国内外农药兽药残留检测技术现状国内外农药兽药残留检测技术现状n n农药兽药多残留检测技术农药兽药多残留检测技术n n快速筛选检测技术快速筛选检测技术n n样品前处理技术样品前处理技术n n存在的问题与措施存在的问题与措施n n农药兽药残留的控制农药兽药残留的控制1 食品安全现状食品安全现状n n食品安全 世界卫生组织(WHO):食品安全食品安全食品安全食品安全 指确保食品按照其用途进行加工或者指确保食品按照其用途进行加工或者 食用时不会对消费者产生危害。食用时不会对消费者产生危害。食物中有毒、有害物质对
2、人体健康影响的公共卫生问题。食物中有毒、有害物质对人体健康影响的公共卫生问题。中华人民共和国食品卫生法中华人民共和国食品卫生法第六条:第六条:食品应当无毒无害。食品应当无毒无害。1 食品安全现状食品安全现状n n食品安全事件英国英国“疯牛病疯牛病”英国因疯牛病,牛肉和其制品出口受阻,每年损失达英国因疯牛病,牛肉和其制品出口受阻,每年损失达5252亿美元;因宰杀亿美元;因宰杀“疯牛疯牛”损失高达损失高达300300亿美元。亿美元。德国因发生疯牛病导致卫生和农业部长辞职德国因发生疯牛病导致卫生和农业部长辞职(2001)(2001)。比利时比利时“二恶英二恶英”事件事件 比利时发生的比利时发生的二恶
3、英二恶英污染事件损失达污染事件损失达1313亿欧元。亿欧元。使欧洲乳、鸡、牛肉等食品的出口在全球范围内受阻,使欧洲乳、鸡、牛肉等食品的出口在全球范围内受阻,而造成比利时政府内阁倒台而造成比利时政府内阁倒台 (1999)(1999)。1 食品安全现状食品安全现状n n食品安全事件畜禽肉(特别是冻鸡)兽药残留畜禽肉(特别是冻鸡)兽药残留 欧盟、日本欧盟、日本冻虾仁氯霉素残留;冻虾仁氯霉素残留;茶叶农药残留茶叶农药残留 多国;多国;鸭肉禽流感病毒鸭肉禽流感病毒 韩国;韩国;酱油氯丙醇酱油氯丙醇 欧盟;欧盟;花生黄曲霉毒素;花生黄曲霉毒素;美国美国FDAFDA以有害物质超标为由以有害物质超标为由(主要
4、问题是含杂质和农药残主要问题是含杂质和农药残留、食品添加剂等卫生指标不符合标准),在留、食品添加剂等卫生指标不符合标准),在 6 6个月内扣留个月内扣留634634批中国出口食品(批中国出口食品(2002.8-2003.1)2002.8-2003.1)1 食品安全现状食品安全现状n食品安全事件食源性甲型肝炎(食源性甲型肝炎(1980s 1980s 上海上海,30,30万人万人)。O157:H7O157:H7大肠杆菌食物中毒(大肠杆菌食物中毒(20012001,江苏、安徽等,江苏、安徽等2 2万人中万人中毒,毒,177177人死亡)人死亡)沙门氏菌食物中毒(沙门氏菌食物中毒(19991999,宁
5、夏肉品,宁夏肉品,1,0001,000人人)。金黄色葡萄球菌(金黄色葡萄球菌(19991999,城运会,城运会,5151名动员,部分项目取名动员,部分项目取消消)。涉红事件涉红事件(苏丹红、对位红)苏丹红、对位红)水产品中孔雀石绿水产品中孔雀石绿啤酒甲醛啤酒甲醛1 食品安全现状食品安全现状n n食品安全法规食品法典委员会食品法典委员会食品法典委员会食品法典委员会 CodexCodexCodexCodex AlimentariusAlimentariusAlimentariusAlimentarius Commission(CAC)Commission(CAC)Commission(CAC)Co
6、mmission(CAC)由由FAOFAO于于19611961年建立年建立,自自19621962年起负责年起负责FAOFAO/WHO/WHO联合食品标准项目联合食品标准项目FAO/WHOFAO/WHOFAO/WHOFAO/WHO FAO:FAO:FAO:FAO:联合国粮食和农业组织联合国粮食和农业组织联合国粮食和农业组织联合国粮食和农业组织 WHO:WHO:WHO:WHO:联合国世界卫生组织联合国世界卫生组织联合国世界卫生组织联合国世界卫生组织 截止截止20042004年底,年底,CACCAC制定标准、规定等情况如下制定标准、规定等情况如下:237 237个食品标准个食品标准 ;4141个卫生
7、规定或技术规程个卫生规定或技术规程 ;185185种的杀虫剂评价种的杀虫剂评价 ;32743274种种杀虫剂限量杀虫剂限量 ;2525种污染物指南。种污染物指南。对对176176种农药在种农药在375375种食品中规定了种食品中规定了24392439条农药残留标准。条农药残留标准。中华人民共和国食品卫生法(中华人民共和国食品卫生法(中华人民共和国食品卫生法(中华人民共和国食品卫生法(1995199519951995年年1010月月3030日施实)日施实)仅对仅对104104种农药在粮食、水果、蔬菜、肉等种农药在粮食、水果、蔬菜、肉等4545种食品中规定了允许的残留量,种食品中规定了允许的残留量
8、,总含总含291291个指标。个指标。1 食品安全现状食品安全现状n n食品安全法规美国食品和药物管理局美国食品和药物管理局美国食品和药物管理局美国食品和药物管理局(FDA)(FDA)欧盟欧盟 20062006年年1 1月月1 1日正式实施食品安全新法规日正式实施食品安全新法规,该法规主要特点:该法规主要特点:1 1 新食品法大大简化了食品生产、流通及销售的监督检测程序;新食品法大大简化了食品生产、流通及销售的监督检测程序;2 2 强化了食品安全的检查手段;强化了食品安全的检查手段;3 3 大大提高了食品市场准入的标准;大大提高了食品市场准入的标准;4 4 增加了已经准入欧盟市场的食品安全的问
9、责制;增加了已经准入欧盟市场的食品安全的问责制;5 5 将更加注意食品生产的过程安全,不仅要求进入欧盟市场的食品本身符合新的食品安全将更加注意食品生产的过程安全,不仅要求进入欧盟市场的食品本身符合新的食品安全标准,而且从食品生产的初始阶段就必须符合食品生产安全标准,特别是肉食,不仅要求标准,而且从食品生产的初始阶段就必须符合食品生产安全标准,特别是肉食,不仅要求其终端产品要符合标准,而且要求在整个生产过程中的每一个环节也要符合标准。其终端产品要符合标准,而且要求在整个生产过程中的每一个环节也要符合标准。欧盟是我畜产品、动物源性产品及水海产品的重要出口市场欧盟是我畜产品、动物源性产品及水海产品的
10、重要出口市场 。1 食品安全现状食品安全现状n n食品安全法规日本肯定列表制度日本肯定列表制度 公布了对所有农业化学品的限量标准,包括公布了对所有农业化学品的限量标准,包括“暂定最大残留限量标准暂定最大残留限量标准”、“一律限量标准一律限量标准”和和“豁免物质豁免物质”清单,明确设定了进口食品、农产品清单,明确设定了进口食品、农产品中可能出现的中可能出现的734734种农药、兽药和饲料添加剂的近种农药、兽药和饲料添加剂的近5 5万个暂定标准,对其万个暂定标准,对其未设标准而欧美国家也无标准可参照的农药推行未设标准而欧美国家也无标准可参照的农药推行“一律标准一律标准”,只有符,只有符合要求的食品
11、、农产品才能进入日本市场。合要求的食品、农产品才能进入日本市场。“肯定列表制度肯定列表制度”实施后,实施后,限量指标数量大幅增加、限量指标更为严格,检测项目成倍增加。每种限量指标数量大幅增加、限量指标更为严格,检测项目成倍增加。每种食品、农产品检测项目将增加食品、农产品检测项目将增加5 5倍以上倍以上(茶叶从茶叶从8989种增至种增至276276种,大米从种,大米从129129种增至种增至579579种种)。大幅抬高了进口农产品的门槛,对茶叶、蔬菜等中国。大幅抬高了进口农产品的门槛,对茶叶、蔬菜等中国具有比较优势的农产品影响巨大。具有比较优势的农产品影响巨大。1 食品安全现状食品安全现状n n
12、主要食品安全问题农药农药残留残留 用于防治有害的植物(包括微生物)和动物的任何一种用于防治有害的植物(包括微生物)和动物的任何一种 单一或混合物质。如杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀鼠剂等。单一或混合物质。如杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀鼠剂等。有机氯(六六六、滴滴涕等);有机磷(甲胺磷、对硫有机氯(六六六、滴滴涕等);有机磷(甲胺磷、对硫磷、毒死蜱等);拟除虫菊酯(氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴磷、毒死蜱等);拟除虫菊酯(氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯等);氨基甲酸酯(呋喃丹、速灭威等)氰菊酯等);氨基甲酸酯(呋喃丹、速灭威等)目前农药品种已达目前农药品种已达600600余种,常用的也有余种,常用的也有2002
13、00多种,农多种,农药残留累积危险性及多残留对人身危害问题已引起世界广药残留累积危险性及多残留对人身危害问题已引起世界广泛关注。泛关注。1 食品安全现状食品安全现状n n主要食品安全问题兽药残留兽药残留 兽药残留的分类(按种类分)兽药残留的分类(按种类分)兽药残留的分类(按种类分)兽药残留的分类(按种类分)抗生素抗生素:四环素、氯霉素、青霉素、链霉素等四环素、氯霉素、青霉素、链霉素等 磺胺类磺胺类:磺胺嘧啶、磺胺二甲嘧啶、磺胺异恶唑等磺胺嘧啶、磺胺二甲嘧啶、磺胺异恶唑等 抗寄生剂抗寄生剂:克球酚、左旋咪唑、敌百虫等克球酚、左旋咪唑、敌百虫等 激素类:激素类:已烯雌酚、丙酸睾丸素、地塞米松已烯雌
14、酚、丙酸睾丸素、地塞米松 生长促进剂生长促进剂:克仑特罗(克仑特罗(b b-兴奋剂)兴奋剂)镇静剂镇静剂:卡唑心安、氮哌酮卡唑心安、氮哌酮1 食品安全现状食品安全现状n n主要食品安全问题兽药残留兽药残留兽药残留的危害兽药残留的危害兽药残留的危害兽药残留的危害 过敏:过敏:如青霉素如青霉素 细菌耐药性和菌群失调:细菌耐药性和菌群失调:抗菌素与磺胺类抗菌素与磺胺类 再生障碍性贫血:再生障碍性贫血:氯霉素氯霉素 耳聋耳聋:链霉素、双氢链霉素、卡那霉素链霉素、双氢链霉素、卡那霉素 致突变:致突变:如洛硝咪唑如洛硝咪唑 致癌:致癌:如克球酚、已烯雌酚如克球酚、已烯雌酚 致畸:致畸:丁苯咪唑、丙硫咪唑、
15、苯硫苯胺酯、苯硫苯苯咪唑、苯咪唑等丁苯咪唑、丙硫咪唑、苯硫苯胺酯、苯硫苯苯咪唑、苯咪唑等 内分泌干扰效应:内分泌干扰效应:雌激素雌激素:已烯雌酚;:已烯雌酚;雄激素雄激素:丙酸睾丸素;:丙酸睾丸素;肾上腺肾上腺激素激素:地塞米松;地塞米松;b b-兴奋剂兴奋剂:如克仑特罗:如克仑特罗;b b-阻断剂阻断剂:如卡唑心安:如卡唑心安。1 食品安全现状食品安全现状n n主要食品安全问题病原微生物及寄生虫污染病原微生物及寄生虫污染 沙门氏菌、金黄色葡萄球菌、致病性大肠杆菌、李斯特杆菌、产气荚膜梭菌、肉毒梭沙门氏菌、金黄色葡萄球菌、致病性大肠杆菌、李斯特杆菌、产气荚膜梭菌、肉毒梭菌、耐热耐酸菌、许多霉菌
16、及其毒素污染以及弓形虫、旋毛虫、寄生虫虫卵菌、耐热耐酸菌、许多霉菌及其毒素污染以及弓形虫、旋毛虫、寄生虫虫卵 食品添加剂食品添加剂 着色剂、防腐剂、漂白剂、甜味剂、发色剂等着色剂、防腐剂、漂白剂、甜味剂、发色剂等重金属污染重金属污染重金属污染重金属污染 铅铅铅铅(PbPb)汞汞汞汞(HgHg)砷砷砷砷(AsAs)生物毒素(包括细菌毒素和霉菌毒素)生物毒素(包括细菌毒素和霉菌毒素)葡萄球菌肠毒素、肉毒杆菌毒素等;黄曲霉毒素、棒曲霉毒素、棕曲霉毒素葡萄球菌肠毒素、肉毒杆菌毒素等;黄曲霉毒素、棒曲霉毒素、棕曲霉毒素等等200200多种霉菌毒素。黄曲霉毒素是毒性最强的致癌物之一,黄曲霉毒素多种霉菌毒素
17、。黄曲霉毒素是毒性最强的致癌物之一,黄曲霉毒素B B1 1的毒的毒性是氰化钾的性是氰化钾的1010倍。倍。2 国内外农药兽药残留检测技术现状国内外农药兽药残留检测技术现状n n典型的残留分析过程采样与样品制备采样与样品制备提取提取净化净化浓缩浓缩(衍生化衍生化)分辨分辨检测检测 样品前处理样品前处理 测定测定 残留分析特点残留分析特点:1 1待测物质浓度低,浓度波动范围大(待测物质浓度低,浓度波动范围大(1g/kg1g/kg10mg/kg10mg/kg)2 2样品基质复杂,干扰物质多样品基质复杂,干扰物质多 3 3各种仪器分析方法为主各种仪器分析方法为主 残留分析的困难残留分析的困难:样品基质
18、背景复杂、前处理过程繁琐且耗时、被测成分浓度:样品基质背景复杂、前处理过程繁琐且耗时、被测成分浓度较低、分析仪器的定性能力的限制、仪器检测灵敏度不够等一系列问题。较低、分析仪器的定性能力的限制、仪器检测灵敏度不够等一系列问题。2 国内外农药兽药残留检测技术现状国内外农药兽药残留检测技术现状n n样品前处理技术样品前处理技术样品前处理样品前处理样品前处理样品前处理 是分析检测过程的关键环节。是分析检测过程的关键环节。是分析检测过程的关键环节。是分析检测过程的关键环节。样品样品样品样品前前前前处理过程:提取、净化、浓缩处理过程:提取、净化、浓缩处理过程:提取、净化、浓缩处理过程:提取、净化、浓缩(
19、衍生化衍生化衍生化衍生化)。提取是指使用适当溶剂(常用丙酮或乙腈)将待测物连同样品基质从固态样品中转移到易于净化和分析的液态;净化是指将等测物与提取液中的干扰物质分离。在现代残留农药检测中,提取、净化可一步完成。样品样品样品样品前前前前处理处理处理处理目的:消除干扰、保护仪器、准确。2 国内外农药兽药残留检测技术现状国内外农药兽药残留检测技术现状n n样品前处理技术样品前处理技术经典技术经典技术 索氏提取、振荡萃取、超声波萃取、液液分配、柱层析、索氏提取、振荡萃取、超声波萃取、液液分配、柱层析、磺化等磺化等现代技术现代技术 凝胶色谱(凝胶色谱(GPCGPC)、固相萃取()、固相萃取(SPESP
20、E)、固相微萃取)、固相微萃取(SPMESPME)、加速溶剂萃取()、加速溶剂萃取(ASEASE)、)、超临界萃取超临界萃取(SFE)(SFE)、微波微波萃取(萃取(MAEMAE)、)、基质分散固相萃取基质分散固相萃取(MSPDE)(MSPDE)及及 微量化微量化学法(学法(MICCMMICCM)技术等。)技术等。2 国内外农药兽药残留检测技术现状国内外农药兽药残留检测技术现状n n仪器分析技术高分辨分离技术(高通量)GC LC(HPLC、UPLC)高灵敏度检测技术 MS SIM MRM 联用检测技术 GC-MS LC-MS/MS多残留检测技术多残留检测技术多残留检测技术多残留检测技术国外国外
21、国外国外 -DFG S19 320DFG S19 320种农药种农药 CSL 104CSL 104种农药种农药国内国内国内国内中国国家标准中国国家标准 GB/T 19426GB/T 194262003 2003 蜂蜜、果汁和果酒中蜂蜜、果汁和果酒中304304种农药多残留测定方法气相色谱种农药多残留测定方法气相色谱-质谱和液相色谱质谱和液相色谱-串联质谱法串联质谱法 GB/T 5009.145GB/T 5009.1452003 2003 植物性食品中有机磷植物性食品中有机磷(16(16种种)和氨基甲酸酯类和氨基甲酸酯类(4(4种种)农药残留量的测定农药残留量的测定 GB/T 5009.146-
22、2003 GB/T 5009.146-2003植物性食品中有机氯植物性食品中有机氯(10(10种种)和拟除虫菊酯类和拟除虫菊酯类(6(6种种)农药多种残留的测定农药多种残留的测定检验检疫行业标准检验检疫行业标准 SN 0334-95SN 0334-95出口水果和蔬菜中出口水果和蔬菜中2222种有机磷农药多残留量检验方法种有机磷农药多残留量检验方法“十五十五”国家重大科技专项国家重大科技专项 建立了适用于动物组织、水产品和牛奶样品中四环素、金霉素、土霉素等建立了适用于动物组织、水产品和牛奶样品中四环素、金霉素、土霉素等7 7种四环素类药物多残留的液种四环素类药物多残留的液相色谱测定方法和相色谱测
23、定方法和1010种四环素类兽药多残留高效液相色谱种四环素类兽药多残留高效液相色谱/串联质谱同时确证方法;串联质谱同时确证方法;建立了建立了1313大类(激素类、磺胺类、阿维菌素类、四环素类、苯并咪唑类、氯霉素类、大类(激素类、磺胺类、阿维菌素类、四环素类、苯并咪唑类、氯霉素类、-内酰胺类、喹内酰胺类、喹诺酮类、硝基呋喃类、诺酮类、硝基呋喃类、-兴奋剂类、硝基咪唑类、甲状腺抑制剂类、氨基糖苷类)兴奋剂类、硝基咪唑类、甲状腺抑制剂类、氨基糖苷类)108108种兽药多残留的检测种兽药多残留的检测方法和方法和1313大类大类122122种兽药多残留的确证方法;种兽药多残留的确证方法;检测四大类检测四大
24、类(有机氯、有机磷、氨基甲酸酯、除虫菊酯类有机氯、有机磷、氨基甲酸酯、除虫菊酯类)200)200种未知农药。种未知农药。2 国内外农药兽药残留检测技术现状国内外农药兽药残留检测技术现状2 国内外农药兽药残留检测技术现状国内外农药兽药残留检测技术现状n n快速筛选检测技术快速筛选检测技术酶联免疫吸附法酶联免疫吸附法 ELISAELISA胶体金免疫法胶体金免疫法酶抑制法酶抑制法芯片技术芯片技术n n日本农药兽药检测技术进展日本农药兽药检测技术进展 日本日本“肯定列表肯定列表”中,一共提到中,一共提到734734种农用化学品,种农用化学品,日本官报公布的测定方法为日本官报公布的测定方法为157157
25、个个,共涉及约共涉及约273273种农用化种农用化学品及其代谢物,其余学品及其代谢物,其余461461目前尚未公布相应的检测方法。目前尚未公布相应的检测方法。主要技术主要技术 GC-MS GC-MS HPLC HPLC LC-MS/MS LC-MS/MS 多残留多残留 单残留单残留 大米共大米共大米共大米共579579579579项,除项,除项,除项,除127127127127项农药残留有检测方法,项农药残留有检测方法,项农药残留有检测方法,项农药残留有检测方法,252252252252项也已项也已项也已项也已经有了检测方法,经有了检测方法,经有了检测方法,经有了检测方法,50505050项无
26、法检验,其他项无法检验,其他项无法检验,其他项无法检验,其他150150150150项方法的研发项方法的研发项方法的研发项方法的研发任务任务任务任务 2 国内外农药兽药残留检测技术现状国内外农药兽药残留检测技术现状n n问题检测方法不足检测方法不足多残留检测方法太少多残留检测方法太少快速筛选检测技术不成熟快速筛选检测技术不成熟缺乏超痕量分析等高技术检测手段缺乏超痕量分析等高技术检测手段样品前处理技术太过传统样品前处理技术太过传统3 存在的问题与措施存在的问题与措施 -农药残留检测技术农药残留检测技术 日本日本日本日本“肯定列表肯定列表肯定列表肯定列表”中,一共提到中,一共提到中,一共提到中,一
27、共提到498498种农药,通过查询种农药,通过查询种农药,通过查询种农药,通过查询GBGB和和和和SNSN标准库,结标准库,结标准库,结标准库,结合目前植物源性残留监控计划实际测定的项目,目前我国现有的检测方法合目前植物源性残留监控计划实际测定的项目,目前我国现有的检测方法合目前植物源性残留监控计划实际测定的项目,目前我国现有的检测方法合目前植物源性残留监控计划实际测定的项目,目前我国现有的检测方法能覆盖到能覆盖到能覆盖到能覆盖到107107种,其余种,其余种,其余种,其余391391种我国目前尚未建立相应的检测方法。种我国目前尚未建立相应的检测方法。种我国目前尚未建立相应的检测方法。种我国目
28、前尚未建立相应的检测方法。国家标准和行业标准中农药残留量的检测多为单一残留物的分析方国家标准和行业标准中农药残留量的检测多为单一残留物的分析方法,多残留和快速筛选检测方法极少;法,多残留和快速筛选检测方法极少;n n已制定的已制定的197197项农药残留限量标准,还缺少部分检测方法;项农药残留限量标准,还缺少部分检测方法;n n农药残留酶抑制法和免疫法快速筛选检测方法灵敏度、准确度、稳农药残留酶抑制法和免疫法快速筛选检测方法灵敏度、准确度、稳定性、特异性方面有待进一步研究。定性、特异性方面有待进一步研究。n n传统的溶剂萃取,液液分配,柱层析净化进行样品的前处理,自动传统的溶剂萃取,液液分配,
29、柱层析净化进行样品的前处理,自动化程度低,提取净化的效果差,速度慢,环境污染。化程度低,提取净化的效果差,速度慢,环境污染。3 存在的问题与措施存在的问题与措施3 存在的问题与措施存在的问题与措施-兽药残留检测技术兽药残留检测技术 日本日本日本日本“肯定列表肯定列表肯定列表肯定列表”中,一共提到中,一共提到中,一共提到中,一共提到231231种兽药和饲料添加剂,种兽药和饲料添加剂,种兽药和饲料添加剂,种兽药和饲料添加剂,通过查询通过查询通过查询通过查询GBGB和和和和SNSN标准库,结合目前动物源性残留监控计划标准库,结合目前动物源性残留监控计划标准库,结合目前动物源性残留监控计划标准库,结合
30、目前动物源性残留监控计划实际测定的项目,目前我国现有的检测方法能覆盖到实际测定的项目,目前我国现有的检测方法能覆盖到实际测定的项目,目前我国现有的检测方法能覆盖到实际测定的项目,目前我国现有的检测方法能覆盖到7676种,种,种,种,其余其余其余其余155155种我国目前尚未建立相应的检测方法。种我国目前尚未建立相应的检测方法。种我国目前尚未建立相应的检测方法。种我国目前尚未建立相应的检测方法。n n杯碟法和免疫法等快速筛选检测方法不能满足实际需要。杯碟法和免疫法等快速筛选检测方法不能满足实际需要。n n在仪器检测和质谱确证,大部分为单一残留药物的检测方法。在仪器检测和质谱确证,大部分为单一残留
31、药物的检测方法。n n在样品前处理方面,现代前处理技术如固相萃取在样品前处理方面,现代前处理技术如固相萃取(SPE)(SPE)、超临界萃、超临界萃取(取(SFESFE)、凝胶层析)、凝胶层析(GPC)(GPC)、加速溶剂提取(、加速溶剂提取(ASEASE)、基体分散提)、基体分散提取(取(MSPDMSPD)、免疫亲和柱()、免疫亲和柱(IACIAC)等应用甚少。)等应用甚少。n n措施措施制定优先表,加强研发制定优先表,加强研发制定优先表,加强研发制定优先表,加强研发 总局科技项目总局科技项目 国家科技攻关国家科技攻关多残留检测和筛选检测方法多残留检测和筛选检测方法 高通量高通量高通量高通量 高灵敏高灵敏高灵敏高灵敏新型样品前处理技术新型样品前处理技术增加投入增加投入 国家国家 企业企业检测方法国家标准、行业标准制(修)订检测方法国家标准、行业标准制(修)订检测方法国家标准、行业标准制(修)订检测方法国家标准、行业标准制(修)订修订修订 制订制订3 存在的问题与措施存在的问题与措施谢 谢 聆 听
限制150内