羧酸和取代羧酸亲核加成消除反应.pptx

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1、会计学1羧酸羧酸(susun)和取代羧酸和取代羧酸(susun)亲核加成消除反应亲核加成消除反应第一页，共55页。2一、分类一、分类(fn li)(fn li)和命名：和命名：1、分类(fnli)：根据(gnj)分子中羧基的数目：一元酸mon-二元酸di-多元酸pl-根据R的性质：酰酰酰酰 基基基基(acyl)(acyl)羧羧羧羧 基基基基(carboxyl)(carboxyl)不饱和酸不饱和酸不饱和酸不饱和酸脂肪酸脂肪酸脂肪酸脂肪酸芳香酸芳香酸芳香酸芳香酸饱和烷饱和烷饱和烷饱和烷基基基基芳基芳基芳基芳基第2页/共55页第二页，共55页。32 2 2 2、命名、命名、命名、命名(mng mng

2、)(mng mng)(mng mng)(mng mng)a)a)俗名俗名(smng)(smng)：HCOOH CH3COOH HCOOH CH3COOH甲酸甲酸 蚁酸蚁酸 乙酸乙酸 醋酸醋酸 酒石酸酒石酸 乳酸乳酸 苹果酸苹果酸 柠檬酸柠檬酸CH2COOHCH2COOHCHCOOHHO第3页/共55页第三页，共55页。4b)b)系统系统系统系统(xt(xt ng)ng)命名法命名法命名法命名法 IUPAC IUPAC命名法：命名法：命名法：命名法：uu 选取含取代基的最长碳链选取含取代基的最长碳链主链主链uu 从靠近羧基的一端开始编号从靠近羧基的一端开始编号(bin ho)(bin ho)uu

3、 取代基、重键的位置用阿拉伯数字（或希腊字母）标出取代基、重键的位置用阿拉伯数字（或希腊字母）标出uu uu uu 3-3-甲基甲基-2-2-丁烯酸丁烯酸 3-3-硝基苯甲酸（或间硝基苯甲酸（或间-）uu uu -甲基戊酸（甲基戊酸（3-3-甲基戊酸）甲基戊酸）第4页/共55页第四页，共55页。5反反反反-2-2-丁烯酸丁烯酸丁烯酸丁烯酸邻羟基邻羟基邻羟基邻羟基(qingj)(qingj)苯甲酸苯甲酸苯甲酸苯甲酸呋喃呋喃呋喃呋喃(fnn)(fnn)甲甲甲甲酸酸酸酸苯丙酸苯丙酸苯丙酸苯丙酸3-3-苯基苯基苯基苯基(bnj)(bnj)丙酸丙酸丙酸丙酸巴豆酸巴豆酸巴豆酸巴豆酸水杨酸水杨酸水杨酸水杨酸

4、b-b-b-b-羰基丁酸羰基丁酸羰基丁酸羰基丁酸a a a a-氨基丁二酸氨基丁二酸氨基丁二酸氨基丁二酸w w w w-溴十一碳溴十一碳溴十一碳溴十一碳酸酸酸酸乙酰乙酸乙酰乙酸乙酰乙酸乙酰乙酸第5页/共55页第五页，共55页。6二、羧酸二、羧酸二、羧酸二、羧酸(su sun)(su sun)(su sun)(su sun)的物理性质：的物理性质：的物理性质：的物理性质：1）、b.p很高（比M相近(xin jn)的醇高）例：M甲酸 =M乙醇，b.p 100.7 78.5 2）、与水形成H-键=易溶于水 C1C4 的酸与水混溶，R增大，水溶性 1、分子(fnz)中有两个部位可形成H-键，常以二聚体

5、存在。第6页/共55页第六页，共55页。7波谱波谱(bp)(bp)性质：性质：IRIR：特征吸收：特征吸收(xshu)(xshu)：C=O C=O：缔合缔合 1725-1700cm-1 1725-1700cm-1 不饱和芳香不饱和芳香 1680-1700 cm-1 1680-1700 cm-1 O-H O-H：缔合二聚体：缔合二聚体 2500-3300 3550 cm-1 2500-3300 3550 cm-1游离游离 辅助：辅助：C-O C-O：1250cm-1 1250cm-1 第7页/共55页第七页，共55页。8第8页/共55页第八页，共55页。9第9页/共55页第九页，共55页。10H

6、 H有酸性有酸性有酸性有酸性(sun(sunxn)xn)羰基羰基羰基羰基(tnj)(tnj)不饱不饱不饱不饱和和和和,可加成、还原可加成、还原可加成、还原可加成、还原OHOH可被取代可被取代可被取代可被取代羰基羰基羰基羰基 a-a-a-a-H H，有弱，有弱，有弱，有弱酸性，可取代酸性，可取代酸性，可取代酸性，可取代羧基可脱去羧基可脱去羧基可脱去羧基可脱去 COCO2 2nn 羧酸的结构及化学性质羧酸的结构及化学性质羧酸的结构及化学性质羧酸的结构及化学性质(huxu xngzh)(huxu xngzh)(huxu xngzh)(huxu xngzh)分析分析分析分析羧酸的化学性质羧酸的化学性质

7、羧酸的化学性质羧酸的化学性质第10页/共55页第十页，共55页。11OHOHOHOH氧上带孤对电子，与氧上带孤对电子，与氧上带孤对电子，与氧上带孤对电子，与C=OC=OC=OC=O的的的的键共轭键共轭键共轭键共轭P-P-P-P-共轭共轭共轭共轭=C=O=C=O=C=O=C=O键增长：键增长：键增长：键增长：120123 pm 120123 pm 120123 pm 120123 pm CO CO CO CO键缩短键缩短键缩短键缩短(sudun)(sudun)(sudun)(sudun)：143136 pm143136 pm143136 pm143136 pm使得羧基碳原子上的正电性削弱使得羧基

8、碳原子上的正电性削弱使得羧基碳原子上的正电性削弱使得羧基碳原子上的正电性削弱 亲核加成比醛酮难亲核加成比醛酮难亲核加成比醛酮难亲核加成比醛酮难OHOHOHOH键极化加大，键变弱，键极化加大，键变弱，键极化加大，键变弱，键极化加大，键变弱，H+H+H+H+易离去易离去易离去易离去酸性酸性酸性酸性HHHH受受受受C=OC=OC=OC=O吸电子的影响，仍有酸性，但比醛酮弱吸电子的影响，仍有酸性，但比醛酮弱吸电子的影响，仍有酸性，但比醛酮弱吸电子的影响，仍有酸性，但比醛酮弱 第11页/共55页第十一页，共55页。121 1、酸性、酸性(sun xn)(sun xn)：酸性(sun xn)大小：大多无机

9、酸 羧酸 H2CO3 苯酚 ROH pKa（甲酸3.75）4.75-5 6.37 9.98 16-19 溶于Na2CO3 不溶n n 羧酸羧酸羧酸羧酸(su sun)(su sun)(su sun)(su sun)根负离子的共振式与稳定性根负离子的共振式与稳定性根负离子的共振式与稳定性根负离子的共振式与稳定性有两个完全有两个完全等价的共振式等价的共振式第12页/共55页第十二页，共55页。13如何分离(fnl)苯酚、苯甲醇和苯甲酸？思考题：思考题：油COOHCH2OHOHNaOHCOONaONaCH2OHCO2COONaOH油水水第13页/共55页第十三页，共55页。14电子效应对酸性电子效应

10、对酸性电子效应对酸性电子效应对酸性(sun xn)(sun xn)(sun xn)(sun xn)的影响：的影响：的影响：的影响：诱导效应诱导效应诱导效应诱导效应(xioyng)(xioyng)：XCH2COOHXCH2COOH-I-I使酸性增强使酸性增强使酸性增强使酸性增强 X=F Cl Br I CHO NO2 N(CH3)3 X=F Cl Br I CHO NO2 N(CH3)3pKa 2.66 2.86 2.90 3.18 3.53 1.68 1.83pKa 2.66 2.86 2.90 3.18 3.53 1.68 1.83+I+I使酸性减弱使酸性减弱使酸性减弱使酸性减弱 HCOOH

11、 CH3COOH (CH3)2CHCOOH HCOOH CH3COOH (CH3)2CHCOOH pKa 3.75 4.76 4.86 pKa 3.75 4.76 4.86 第14页/共55页第十四页，共55页。15n n 应用：利用羧酸应用：利用羧酸应用：利用羧酸应用：利用羧酸(su sun)(su sun)(su sun)(su sun)的酸性分离和纯的酸性分离和纯的酸性分离和纯的酸性分离和纯化化合物化化合物化化合物化化合物232002320010105 55530553010105 513613610105 51.751.7510105 5KaKa第15页/共55页第十五页，共55页。1

12、6 2、羧基中羟基被取代、羧基中羟基被取代(qdi)的反应：的反应：共同的反应(fnyng)历程：RCOHO+PCl5回回流流PCl3SOCl2R CCl+POCl3+HClSO2H3PO3(200C分分解解）+HClHOCP2O5RRH NH2RCNH2OHORRCOR+H2OOH+OCORCOOOCOCOO羧酸羧酸羧酸羧酸(su(susun)sun)衍生物衍生物衍生物衍生物酰卤酰卤酰卤酰卤酸酐酸酐酸酐酸酐酯酯酯酯酰胺酰胺酰胺酰胺羧酸羧酸羧酸羧酸第16页/共55页第十六页，共55页。171）、生成(shnchn)酰卤的反应：酰酰酰酰(基基基基)氯氯氯氯酰酰酰酰(基基基基)溴溴溴溴比较比较比较

13、比较(bjio):(bjio):(bjio):(bjio):醇类醇类醇类醇类的卤代的卤代的卤代的卤代 羧酸羧酸羧酸羧酸(su sun)(su sun)(su sun)(su sun)羟基羟基羟基羟基的卤代与醇类的卤代有相的卤代与醇类的卤代有相的卤代与醇类的卤代有相的卤代与醇类的卤代有相似性似性似性似性第17页/共55页第十七页，共55页。182）、生成）、生成(shnchn)酸酐的反应：酸酐的反应：酸酐酸酐酸酐酸酐(sung(sungn)n)强除水剂强除水剂强除水剂强除水剂 可能可能可能可能(knng)(knng)(knng)(knng)机理机理机理机理:第18页/共55页第十八页，共55页。

14、19n n 分子分子分子分子(fnz)(fnz)内二酸的脱水内二酸的脱水内二酸的脱水内二酸的脱水:正常反应正常反应正常反应正常反应:形成形成形成形成(xngchng)(xngchng)环状酸酐环状酸酐环状酸酐环状酸酐加热加热(jir)反应即反应即发生发生第19页/共55页第十九页，共55页。20 3）、酯化：）、酯化：）、酯化：）、酯化：酯化反应特点：酯化反应特点：酯化反应特点：酯化反应特点：反应需要反应需要反应需要反应需要(xyo)H+(xyo)H+催化，无催化剂时反应很慢。催化，无催化剂时反应很慢。催化，无催化剂时反应很慢。催化，无催化剂时反应很慢。反应可逆（加大反应物用量或除去水使酯的产

15、率提高）反应可逆（加大反应物用量或除去水使酯的产率提高）反应可逆（加大反应物用量或除去水使酯的产率提高）反应可逆（加大反应物用量或除去水使酯的产率提高）n n 酯化反应机理的讨论酯化反应机理的讨论酯化反应机理的讨论酯化反应机理的讨论n n机理须说明的问题机理须说明的问题机理须说明的问题机理须说明的问题(wnt)(wnt)：n na.a.反应可逆性反应可逆性反应可逆性反应可逆性n nb.H+b.H+在反应中起什么的作用？先作用在哪？在反应中起什么的作用？先作用在哪？在反应中起什么的作用？先作用在哪？在反应中起什么的作用？先作用在哪？n nc.c.酯中酯中酯中酯中OROR中氧的来自于酸还是醇？中氧

16、的来自于酸还是醇？中氧的来自于酸还是醇？中氧的来自于酸还是醇？第20页/共55页第二十页，共55页。21n n 两种可能的酯化反应两种可能的酯化反应两种可能的酯化反应两种可能的酯化反应(fnyng)(fnyng)(fnyng)(fnyng)机理机理机理机理(i)(i)通过通过通过通过(tnggu)(tnggu)酰基上的亲核取酰基上的亲核取酰基上的亲核取酰基上的亲核取代代代代H+H+先与羧基羰基先与羧基羰基先与羧基羰基先与羧基羰基(tnj)(tnj)氧结合（增强了羧基的亲电性）氧结合（增强了羧基的亲电性）氧结合（增强了羧基的亲电性）氧结合（增强了羧基的亲电性）OROR上的氧原子来自于醇上的氧原子

17、来自于醇上的氧原子来自于醇上的氧原子来自于醇提示：提示：提示：提示：逆过程为酯的逆过程为酯的逆过程为酯的逆过程为酯的酸性水解机理酸性水解机理酸性水解机理酸性水解机理第21页/共55页第二十一页，共55页。22(ii)(ii)通过通过通过通过(tnggu)(tnggu)烷基碳正离子中烷基碳正离子中烷基碳正离子中烷基碳正离子中间体间体间体间体H+H+先与醇羟基氧结合先与醇羟基氧结合先与醇羟基氧结合先与醇羟基氧结合 羧基羧基羧基羧基(suj)(suj)羰基氧作为亲核试剂，羰基氧作为亲核试剂，羰基氧作为亲核试剂，羰基氧作为亲核试剂，OROR上的氧原子来自于酸上的氧原子来自于酸上的氧原子来自于酸上的氧原

18、子来自于酸第22页/共55页第二十二页，共55页。23碳正离子中间体证据：酸与烯烃反应碳正离子中间体证据：酸与烯烃反应碳正离子中间体证据：酸与烯烃反应碳正离子中间体证据：酸与烯烃反应(fnyng)(fnyng)可生成可生成可生成可生成酯酯酯酯l l 机理机理机理机理(jl)(ii)(jl)(ii)的关键的关键的关键的关键碳正离碳正离碳正离碳正离子子子子第23页/共55页第二十三页，共55页。24n n 研究两种酯化反应机理的实验室方法：研究两种酯化反应机理的实验室方法：研究两种酯化反应机理的实验室方法：研究两种酯化反应机理的实验室方法：n n(i)(i)同位素标记法。如：用同位素标记法。如：用

19、同位素标记法。如：用同位素标记法。如：用RO18HRO18H确定确定确定确定(qudng)(qudng)烷氧基中氧的来源烷氧基中氧的来源烷氧基中氧的来源烷氧基中氧的来源n n(ii)(ii)旋光性醇酯化法。旋光性醇酯化法。旋光性醇酯化法。旋光性醇酯化法。总结总结总结总结(zngji)(zngji)：伯醇、仲醇酯化经机理伯醇、仲醇酯化经机理伯醇、仲醇酯化经机理伯醇、仲醇酯化经机理(i)(i)。叔醇酯化经机理叔醇酯化经机理叔醇酯化经机理叔醇酯化经机理(ii)(ii)（关键（关键（关键（关键：R+R+稳定，稳定，稳定，稳定，较易生成）较易生成）较易生成）较易生成）有旋光，机理有旋光，机理有旋光，机理

20、有旋光，机理(jl)(i)(jl)(i)无旋光，无旋光，无旋光，无旋光，机理机理机理机理(ii)(ii)第24页/共55页第二十四页，共55页。25n n 羟基羟基羟基羟基(qingj)(qingj)(qingj)(qingj)酸的酯化酸的酯化酸的酯化酸的酯化形成内酯和交形成内酯和交形成内酯和交形成内酯和交酯酯酯酯a-a-a-a-羟基羟基羟基羟基(qi(qi(qi(qi njnjnjnj )酸酸酸酸b-b-b-b-羟基羟基羟基羟基(qi(qi(qi(qi njnjnjnj )酸酸酸酸-羟基酸羟基酸羟基酸羟基酸-羟基酸羟基酸羟基酸羟基酸交酯交酯交酯交酯-内酯内酯内酯内酯-内酯内酯内酯内酯a,ba

21、,ba,ba,b不饱和酸不饱和酸不饱和酸不饱和酸第25页/共55页第二十五页，共55页。26 提示提示提示提示(tsh)(tsh)：合成上一般通过羧酸衍生物制备酰胺（第：合成上一般通过羧酸衍生物制备酰胺（第：合成上一般通过羧酸衍生物制备酰胺（第：合成上一般通过羧酸衍生物制备酰胺（第1212章）章）章）章）4）、生成）、生成(shnchn)酰胺的反应：酰胺的反应：第26页/共55页第二十六页，共55页。273、羧酸、羧酸(susun)的还原反应的还原反应n n 用用用用LiAlH4LiAlH4还原还原还原还原(hun(hunyun)yun)羧酸至醇羧酸至醇羧酸至醇羧酸至醇 羧基较难被还原羧基较难

22、被还原羧基较难被还原羧基较难被还原 强还原剂可还原至强还原剂可还原至强还原剂可还原至强还原剂可还原至伯醇伯醇伯醇伯醇提示：提示：提示：提示：1 1o o醇醇醇醇n n 其它能还原羧基其它能还原羧基其它能还原羧基其它能还原羧基(su(su(su(su j)j)j)j)的试剂的试剂的试剂的试剂例：例：例：例：-NONO2 2未受影响未受影响未受影响未受影响第27页/共55页第二十七页，共55页。28n n 合成上应用合成上应用合成上应用合成上应用(yngyng)(yngyng)(yngyng)(yngyng)制备制备制备制备伯醇伯醇伯醇伯醇 合成上由羧酸合成上由羧酸(su sun)(su sun)

23、制备伯醇，制备伯醇，宜先酯化再还原宜先酯化再还原直接还原羧酸：直接还原羧酸：直接还原羧酸：直接还原羧酸：LiAlHLiAlH4 4用量多，用量多，用量多，用量多，反应开始剧烈，反应开始剧烈，反应开始剧烈，反应开始剧烈，后较慢，后较慢，后较慢，后较慢，先酯化再还原：先酯化再还原：先酯化再还原：先酯化再还原：反应较易进行，产率较好，反应较易进行，产率较好，反应较易进行，产率较好，反应较易进行，产率较好，反应条件相对比较温和，反应条件相对比较温和，反应条件相对比较温和，反应条件相对比较温和，LiAlHLiAlH4 4用量较少用量较少用量较少用量较少第28页/共55页第二十八页，共55页。29l l

24、补充内容：能被补充内容：能被补充内容：能被补充内容：能被LiAlH4LiAlH4还原还原还原还原(hunyun)(hunyun)的化合物及其产物的化合物及其产物的化合物及其产物的化合物及其产物类型类型类型类型提示：大多数的基团提示：大多数的基团提示：大多数的基团提示：大多数的基团(jtun)(jtun)能被能被能被能被LiAlH4LiAlH4还原还原还原还原第29页/共55页第二十九页，共55页。304、-H的反应(fnyng)a-a-a-a-卤代羧酸卤代羧酸卤代羧酸卤代羧酸(su(su(su(su su su su su n)n)n)n)第30页/共55页第三十页，共55页。31-卤代酸在合

25、成(hchng)很有用：XNH2,CN,OH等。多功能基化合物。(ii)(ii)制备制备制备制备a-a-卤代酯（制备卤代酯（制备卤代酯（制备卤代酯（制备ReformatskyReformatsky试剂试剂试剂试剂(shj)(shj)的原料）的原料）的原料）的原料）ReformatskyReformatsky试剂试剂试剂试剂(shj)(shj)酯难直接卤代酯难直接卤代酯难直接卤代酯难直接卤代(i)(i)制备制备制备制备 a-a-a-a-氨基酸或氨基酸或氨基酸或氨基酸或 a-a-a-a-羟基酸羟基酸羟基酸羟基酸亲核取代亲核取代亲核取代亲核取代第31页/共55页第三十一页，共55页。325 5、脱羧

26、反应、脱羧反应(fnyng)(fnyng)n n通过通过通过通过(tnggu)(tnggu)羧酸羧酸羧酸羧酸钠盐脱羧钠盐脱羧钠盐脱羧钠盐脱羧n n b-b-b-b-羰基羰基羰基羰基(t(t(t(t n n n n j j j j )酸或酸或酸或酸或 b,-b,-b,-b,-烯基酸的脱羧烯基酸的脱羧烯基酸的脱羧烯基酸的脱羧注意比较产物与原料注意比较产物与原料的双键的位置的双键的位置提示：羧基的位有提示：羧基的位有提示：羧基的位有提示：羧基的位有不饱和基团时易发不饱和基团时易发不饱和基团时易发不饱和基团时易发生脱羧生脱羧生脱羧生脱羧!产率一般较低产率一般较低产率一般较低产率一般较低b-b-b-b-

27、羰基酸羰基酸羰基酸羰基酸b,-b,-b,-b,-烯基酸烯基酸烯基酸烯基酸第32页/共55页第三十二页，共55页。33l l-羰基羰基(t(t n n j j)酸酸 和和,-,-烯基酸的脱羧机理烯基酸的脱羧机理第33页/共55页第三十三页，共55页。34第34页/共55页第三十四页，共55页。35l l-羰基羰基(t(t n n j j)酸的脱羧在合成中的应用酸的脱羧在合成中的应用例：例：例：例：合成难点合成难点合成难点合成难点:位置位置位置位置(wi zhi)(wi zhi)(wi zhi)(wi zhi)选择性不好选择性不好选择性不好选择性不好 反应较难操作反应较难操作反应较难操作反应较难操

28、作用用用用b-b-b-b-羰基酯进行羰基酯进行羰基酯进行羰基酯进行(jnxng)(jnxng)(jnxng)(jnxng)反应反应反应反应酯基的作用酯基的作用酯基的作用酯基的作用:活化、活化、活化、活化、定位定位定位定位双活化位双活化位双活化位双活化位第35页/共55页第三十五页，共55页。366 6、二元酸的热解反应、二元酸的热解反应、二元酸的热解反应、二元酸的热解反应(fnyng)(fnyng)COOHCOOHCOOHCOOHH2CCH3COOH+HCOOHCO2+CO2第36页/共55页第三十六页，共55页。371、氧化、氧化(ynghu)法：法：四、羧酸四、羧酸(susun)的制备：的

29、制备：用什么用什么用什么用什么(shn me)(shn me)(shn me)(shn me)氧氧氧氧化剂？化剂？化剂？化剂？氧化剂的选择性？氧化剂的选择性？氧化剂的选择性？氧化剂的选择性？第37页/共55页第三十七页，共55页。382 2、腈类化合物的水解、腈类化合物的水解、腈类化合物的水解、腈类化合物的水解(shuji)(shuji)（酸性水解（酸性水解（酸性水解（酸性水解(shuji)(shuji)和碱和碱和碱和碱性水解性水解性水解性水解(shuji)(shuji)）例：例：例：例：丁二酸丁二酸丁二酸丁二酸丙二酸丙二酸丙二酸丙二酸第38页/共55页第三十八页，共55页。39a-a-a-a

30、-羟基羟基羟基羟基(qi(qi(qi(qi njnjnjnj )酸酸酸酸a-a-a-a-氨基酸氨基酸氨基酸氨基酸第39页/共55页第三十九页，共55页。40亲核加成机理亲核加成机理亲核加成机理亲核加成机理(j(jl)l)制备制备(zhbi)比比RX多一碳的羧酸多一碳的羧酸3 3、GrignardGrignard试剂试剂试剂试剂(shj)+(shj)+CO2CO2第40页/共55页第四十页，共55页。414、羰基的缩合、羰基的缩合(suh)反应反应1）柏琴反应）柏琴反应(fnyng)ArCHO+(RCH2CO)2OArCH=CCOOH+RCH2COOHRCH2COOKRRAr（反式构型C=CCO

31、OHH）2）克脑文格尔反应）克脑文格尔反应(fnyng)ArCHO+CH3（COOC2H5)2ArCH=C（COOC2H5)2吡啶/哌啶加热1）OH-/H2O2）H+/ArCH=CHCOOH第41页/共55页第四十一页，共55页。42【课堂练习】用指定【课堂练习】用指定(zhdng)原料合成下原料合成下列化合物列化合物、HOCH2CH2ClHOCH2CH2COOH2、BrCOOHMgBrMg、干醚CO2H/H2O+NaCNH/H2O+HOCH2CH2CN第42页/共55页第四十二页，共55页。43五、取代五、取代(qdi)羧酸羧酸一）一）卤代酸卤代酸ClRCHCOOH1.-卤代酸卤代酸SN2反

32、应反应Nu-邻基参与效应邻基参与效应(xioyng)：RCHCOOH+H2O（稀OH-）ClRCHCOOH+H2OOH-LCCGL.CCGNu-CCGNuCCGNu构型保持构型保持(boch)重排产物重排产物第43页/共55页第四十三页，共55页。44备注：备注：1、能发生邻基效应、能发生邻基效应(xioyng)的基团通常为具共用电子对的的基团通常为具共用电子对的基团、含碳碳双键等的不饱和基团、具基团、含碳碳双键等的不饱和基团、具键的芳基等。键的芳基等。3.-,-,-卤代酸卤代酸内酯内酯碱碱2.-卤代酸卤代酸消除反应消除反应碱碱第44页/共55页第四十四页，共55页。45-卤代酸的制备卤代酸的

33、制备(zhbi)羧酸羧酸(susun)的的-H卤化卤化-卤代酸的制备(zhbi),不饱和羧酸与卤化氢共轭加成羧酸与卤化氢共轭加成制备制备 、-卤代酸的制备卤代酸的制备汉斯狄克反应汉斯狄克反应(Hunsdieckerreaction）Br2CCl4CH3OOC（CH2）3CHBrCH3OOC（CH2）4COOHAgNO3KOHCH3OOC（CH2）4COOAg第45页/共55页第四十五页，共55页。46二）二）羟基羟基(qingj)酸酸（1）脱水）脱水(tushu)反应：反应：A、-羟基酸的脱水(tushu)：两分子间的交叉脱水(tushu)成交酯CH3CHOHO=COHHOCHCH3HOC=O

34、+OCH3HCO=CCHCH3C=OO2H2OB、羟基酸的脱水：分子内脱水成，-不饱和酸CH3CH=CHCOOHCH3CHCHCOOHOH HH2O、化学特性、化学特性第46页/共55页第四十六页，共55页。47C、或或 羟基酸的脱水羟基酸的脱水(tushu)：分子内的羧基与羟基发生脱水分子内的羧基与羟基发生脱水(tushu)生成环状结构的内酯（生成环状结构的内酯（-丁内酯或丁内酯或-戊内酯）戊内酯）CH2COHCH2OHOH2CH2CCH2C=OCH2OH2OH2OCH2CH2C=OCH2OHH2COHCH2CH2CH2OH2CC=O-丁内酯-戊内酯第47页/共55页第四十七页，共55页。4

35、8注：内酯和酯一样(yyng)水溶性较小，在碱液易开环生成相应水溶性的、-羟基酸盐。再用稀酸酸化，又自动环化成或-内酯，并从水中析出。CH2COCH2OHOH2CH2CCH2C=OCH2OH2O/OHH-内酯（不溶水）-羟基(qingj)酸盐（溶水）HOH喜树碱（内酯，不溶水）喜树碱酸盐（溶水）NNOOHOHCOONNOOOHO应用应用(yngyng)：第48页/共55页第四十八页，共55页。492）脱羧反应）脱羧反应(fnyng)：OHRCHCOOH稀H2SO4RCHO+HCOOHOHRCHCOOHOHRCHCOOHKMnO4HRCOOH+CO2+H2O-羟基(qingj)酸RCR+CO2+

36、H2OOOHRCCOOHRKMnO4HOHRCHCH2COOHHOKMnO4RCCH2COOHORCCH3O-羟基(qingj)酸第49页/共55页第四十九页，共55页。50、制备、制备(zhbi)1.氰醇的水解氰醇的水解2.Reformatsky：-卤代酸酯与醛或酮的混合物在惰性卤代酸酯与醛或酮的混合物在惰性溶剂中与锌粉反应，产物溶剂中与锌粉反应，产物(chnw)水解后得到水解后得到-醇醇酸酯。酸酯。通式通式(tngsh)：第50页/共55页第五十页，共55页。51机理机理(jl)：BrBr第51页/共55页第五十一页，共55页。52复习复习(fx)、掌握羧酸及取代羧酸的命名及化学性质、知道

37、(zhdo)羧酸的物理性质，熟悉其波谱性质第52页/共55页第五十二页，共55页。53一、比较一、比较(bjio)下列各组化合物的酸性强弱：下列各组化合物的酸性强弱：（1）醋酸，丙二酸，草酸，苯酚和甲酸醋酸，丙二酸，草酸，苯酚和甲酸（2）C6H5OH，CH3COOH，F3CCOOH，ClCH2COOH，C2H5OH二、用化学方法二、用化学方法(fngf)区别下列化合物：区别下列化合物：（）乙醇，乙醛（）乙醇，乙醛(yqun)，乙酸，乙酸（）甲酸，乙酸，丙二酸（）甲酸，乙酸，丙二酸练习题练习题第53页/共55页第五十三页，共55页。54三、下列三、下列(xili)物质中，何者碱性较强？试简要说明之。物质中，何者碱性较强？试简要说明之。(1)CH3CH2O-，CH3COO-(2)ClCH2CH2COO-，CH3CHClCOO-()FCH2COO-，F2CHCOO-()HCCCH2COO-，CH3CH2CH2COO-第54页/共55页第五十四页，共55页。55感谢您的观看感谢您的观看(gunkn)！第55页/共55页第五十五页，共55页。