第1章蛋白质课程学习.pptx
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1、会计学1第第1章蛋白质章蛋白质第一页,共61页。一、氨基酸一、氨基酸一、氨基酸一、氨基酸n n分子中含有氨基的羧酸均称为分子中含有氨基的羧酸均称为(chn wi)(chn wi)氨基酸。作为蛋白氨基酸。作为蛋白质结构单元的氨基酸均为质结构单元的氨基酸均为L-L-氨基酸。氨基酸。n n天然蛋白质由天然蛋白质由2020种基本氨基酸种基本氨基酸组成,有少数蛋白质还含有若组成,有少数蛋白质还含有若干种不常见的氨基酸,它们都干种不常见的氨基酸,它们都是基本氨基酸的衍生物。是基本氨基酸的衍生物。第一节第一节蛋白质的结构蛋白质的结构(jigu)(jigu)组成组成 第1页/共60页第二页,共61页。1 1,
2、氨基酸的结构,氨基酸的结构(jigu)(jigu)和分类和分类 n n从蛋白质水从蛋白质水解产物中分解产物中分离离(fnl)(fnl)得到的基本得到的基本氨基酸中,氨基酸中,除不含手性除不含手性碳原子的甘碳原子的甘氨酸和含有氨酸和含有环状二级氨环状二级氨基的脯氨酸基的脯氨酸外,其他均外,其他均具有如下结具有如下结构通式。构通式。第2页/共60页第三页,共61页。脂肪脂肪脂肪脂肪(zhfng)(zhfng)(zhfng)(zhfng)族氨基酸族氨基酸族氨基酸族氨基酸 含羟基、含硫氨基酸、环氨基酸含羟基、含硫氨基酸、环氨基酸含羟基、含硫氨基酸、环氨基酸含羟基、含硫氨基酸、环氨基酸 第3页/共60页
3、第四页,共61页。芳香族氨基酸、碱性芳香族氨基酸、碱性芳香族氨基酸、碱性芳香族氨基酸、碱性(jin xn)(jin xn)(jin xn)(jin xn)氨基酸氨基酸氨基酸氨基酸 酸性氨基酸及其酰胺酸性氨基酸及其酰胺酸性氨基酸及其酰胺酸性氨基酸及其酰胺第4页/共60页第五页,共61页。2 2 2 2,几种重要,几种重要,几种重要,几种重要(zhngyo)(zhngyo)(zhngyo)(zhngyo)的不常的不常的不常的不常见氨基酸见氨基酸见氨基酸见氨基酸n n在在在在少少少少数数数数蛋蛋蛋蛋白白白白质质质质中中中中分分分分离离离离出出出出一一一一些些些些不不不不常常常常见见见见的的的的氨氨氨
4、氨基基基基酸酸酸酸,通通通通常常常常(tngchng)(tngchng)(tngchng)(tngchng)称为不常见蛋白质氨基酸。称为不常见蛋白质氨基酸。称为不常见蛋白质氨基酸。称为不常见蛋白质氨基酸。n n这些氨基酸都是由相应的基本氨基酸衍生而来的。这些氨基酸都是由相应的基本氨基酸衍生而来的。这些氨基酸都是由相应的基本氨基酸衍生而来的。这些氨基酸都是由相应的基本氨基酸衍生而来的。n n其中重要的不常见蛋白质氨基酸的结构如下。其中重要的不常见蛋白质氨基酸的结构如下。其中重要的不常见蛋白质氨基酸的结构如下。其中重要的不常见蛋白质氨基酸的结构如下。第5页/共60页第六页,共61页。3 3,非蛋白
5、,非蛋白(dnbi)(dnbi)氨基酸氨基酸 n n除了上述构成蛋白质的氨基酸以外,自然除了上述构成蛋白质的氨基酸以外,自然界还存在一些并不是蛋白质组分的氨基酸,界还存在一些并不是蛋白质组分的氨基酸,这些氨基酸通常这些氨基酸通常(tngchng)(tngchng)被称为非蛋白被称为非蛋白氨基酸,至今已经发现氨基酸,至今已经发现200200多种以上,它们多种以上,它们具有不同的功能。具有不同的功能。第6页/共60页第七页,共61页。某些某些某些某些(mu xi)(mu xi)(mu xi)(mu xi)非蛋白氨基酸的结构与非蛋白氨基酸的结构与非蛋白氨基酸的结构与非蛋白氨基酸的结构与功能功能功能功
6、能 n n -丙氨酸:泛酸及辅酶丙氨酸:泛酸及辅酶丙氨酸:泛酸及辅酶丙氨酸:泛酸及辅酶A A A A的组成成分的组成成分的组成成分的组成成分 n n -氨基丁酸:存在与脑组织中的神氨基丁酸:存在与脑组织中的神氨基丁酸:存在与脑组织中的神氨基丁酸:存在与脑组织中的神经递质经递质经递质经递质 n n高半胱氨酸:甲硫氨酸生物合成的高半胱氨酸:甲硫氨酸生物合成的高半胱氨酸:甲硫氨酸生物合成的高半胱氨酸:甲硫氨酸生物合成的中间产物中间产物中间产物中间产物 n n高丝氨酸:氨基酸代谢高丝氨酸:氨基酸代谢高丝氨酸:氨基酸代谢高丝氨酸:氨基酸代谢(dixi)(dixi)(dixi)(dixi)的的的的中间产物
7、中间产物中间产物中间产物 n n鸟氨酸:尿素生成过程的中间产物鸟氨酸:尿素生成过程的中间产物鸟氨酸:尿素生成过程的中间产物鸟氨酸:尿素生成过程的中间产物 n n瓜氨酸:瓜氨酸:瓜氨酸:瓜氨酸:n n苯甘氨酸:抗菌素构成成分苯甘氨酸:抗菌素构成成分苯甘氨酸:抗菌素构成成分苯甘氨酸:抗菌素构成成分(Micakgcin B)(Micakgcin B)(Micakgcin B)(Micakgcin B)第7页/共60页第八页,共61页。二、氨基酸的性质二、氨基酸的性质二、氨基酸的性质二、氨基酸的性质(xngzh)(xngzh)n n除甘氨酸外,氨基酸均除甘氨酸外,氨基酸均除甘氨酸外,氨基酸均除甘氨酸外
8、,氨基酸均含有含有含有含有(hn yu)(hn yu)(hn yu)(hn yu)一个手性一个手性一个手性一个手性 -碳原子,因此都具有碳原子,因此都具有碳原子,因此都具有碳原子,因此都具有旋光性。旋光性。旋光性。旋光性。n n比旋光度是氨基酸的重比旋光度是氨基酸的重比旋光度是氨基酸的重比旋光度是氨基酸的重要物理常数之一,是鉴要物理常数之一,是鉴要物理常数之一,是鉴要物理常数之一,是鉴别各种氨基酸的重要依别各种氨基酸的重要依别各种氨基酸的重要依别各种氨基酸的重要依据据据据 1 1,氨基酸的旋光性,氨基酸的旋光性,氨基酸的旋光性,氨基酸的旋光性第8页/共60页第九页,共61页。2 2,氨基酸的光
9、吸收,氨基酸的光吸收,氨基酸的光吸收,氨基酸的光吸收n n构成蛋白质的构成蛋白质的构成蛋白质的构成蛋白质的20202020种氨基种氨基种氨基种氨基酸在可见光区都没有光酸在可见光区都没有光酸在可见光区都没有光酸在可见光区都没有光吸收,但在远紫外区吸收,但在远紫外区吸收,但在远紫外区吸收,但在远紫外区(220nm)(220nm)(220nm)(220nm)均有光吸收。均有光吸收。均有光吸收。均有光吸收。n n在近紫外区在近紫外区在近紫外区在近紫外区(220-(220-(220-(220-300nm)300nm)300nm)300nm)只有只有只有只有(zhyu)(zhyu)(zhyu)(zhyu)
10、酪酪酪酪氨酸、苯丙氨酸和色氨氨酸、苯丙氨酸和色氨氨酸、苯丙氨酸和色氨氨酸、苯丙氨酸和色氨酸有吸收光的能力。酸有吸收光的能力。酸有吸收光的能力。酸有吸收光的能力。n n酪氨酸的酪氨酸的酪氨酸的酪氨酸的 maxmaxmaxmax275nm275nm275nm275nm,275=1.4x103;275=1.4x103;275=1.4x103;275=1.4x103;n n苯丙氨酸的苯丙氨酸的苯丙氨酸的苯丙氨酸的 maxmaxmaxmax257nm257nm257nm257nm,257=2.0 x102;257=2.0 x102;257=2.0 x102;257=2.0 x102;n n色氨酸的色氨酸
11、的色氨酸的色氨酸的 maxmaxmaxmax280nm280nm280nm280nm,280=5.6x103;280=5.6x103;280=5.6x103;280=5.6x103;第9页/共60页第十页,共61页。3 3,氨基酸的离解,氨基酸的离解(l ji)(l ji)性性质质n n氨氨氨氨基基基基酸酸酸酸在在在在结结结结晶晶晶晶形形形形态态态态或或或或在在在在水水水水溶溶溶溶液液液液中中中中,并并并并不不不不是是是是以以以以游游游游离离离离的的的的羧羧羧羧基基基基(su(su(su(su j)j)j)j)或或或或氨氨氨氨基基基基形形形形式式式式存存存存在在在在,而而而而是是是是离离离离解
12、解解解成成成成两两两两性性性性离离离离子子子子。在在在在两两两两性性性性离离离离子子子子中中中中,氨氨氨氨基基基基是是是是以以以以质质质质子子子子化化化化(-NH3+)(-NH3+)(-NH3+)(-NH3+)形形形形式式式式存存存存在在在在,羧羧羧羧基基基基(su(su(su(su j)j)j)j)是以离解状态是以离解状态是以离解状态是以离解状态(-COO-)(-COO-)(-COO-)(-COO-)存在。存在。存在。存在。n n在不同的在不同的在不同的在不同的pHpHpHpH条件下,两性离子的状态也随之发生变化。条件下,两性离子的状态也随之发生变化。条件下,两性离子的状态也随之发生变化。条
13、件下,两性离子的状态也随之发生变化。PH 1 7 10净电荷(dinh)+1 0 -1 正离子 两性离子 负离子 等电点PI第10页/共60页第十一页,共61页。甘甘氨氨酸酸的的酸酸碱碱滴滴定定曲曲线线(q(qxxiin)n)第11页/共60页第十二页,共61页。4,氨基酸的等电点,氨基酸的等电点n n 当当溶溶液液浓浓度度为为某某一一pHpH值值时时,氨氨基基酸酸分分子子中中所所含含的的-NH3+-NH3+和和-COO-COO-数数目目正正好好相相等等,净净电电荷荷为为0 0。这这一一pHpH值值即即为为氨氨基基酸酸的的等等电电点点,简简称称pIpI。在在等等电电点点时时,氨氨基基酸酸既既不
14、不向向正正极极也也不不向向负负极极移移动动,即即氨基酸处于氨基酸处于(chy)(chy)两性离子状态。两性离子状态。n n 侧侧链链不不含含离离解解基基团团的的中中性性氨氨基基酸酸,其其等等电电点点是是它它的的pK1pK1和和pK2pK2的算术平均值:的算术平均值:pI=(pK1+pK2)/2 pI=(pK1+pK2)/2 n n 同同样样,对对于于侧侧链链含含有有可可解解离离基基团团的的氨氨基基酸酸,其其pIpI值值也也决决定定于两性离子两边的于两性离子两边的pKpK值的算术平均值。值的算术平均值。n n 酸性氨基酸:酸性氨基酸:pI=(pK1+pKR-COO-)/2 pI=(pK1+pKR
15、-COO-)/2 n n 硷性氨基酸:硷性氨基酸:pI=(pK2+pKR-NH2)/2 pI=(pK2+pKR-NH2)/2 第12页/共60页第十三页,共61页。第二节第二节 多肽多肽(du ti)(du ti)n n一个氨基酸的氨基与一个氨基酸的氨基与一个氨基酸的氨基与一个氨基酸的氨基与另一个氨基酸的羧基另一个氨基酸的羧基另一个氨基酸的羧基另一个氨基酸的羧基(su j)(su j)(su j)(su j)之间失水形之间失水形之间失水形之间失水形成的酰胺键称为肽键,成的酰胺键称为肽键,成的酰胺键称为肽键,成的酰胺键称为肽键,所形成的化合物称为所形成的化合物称为所形成的化合物称为所形成的化合物
16、称为肽。肽。肽。肽。一、多肽一、多肽(du(du ti)ti)的结构的结构l由两个氨基酸组成的肽称为二肽,由多个氨基酸组成的肽则称为多肽。组成多肽的氨基酸单元称为氨基酸残基由两个氨基酸组成的肽称为二肽,由多个氨基酸组成的肽则称为多肽。组成多肽的氨基酸单元称为氨基酸残基。第13页/共60页第十四页,共61页。多多肽肽(d du u t t i i)的的形形成成与与结结构构第14页/共60页第十五页,共61页。n n在多肽链中,氨基酸残基按一定的顺序排列,这种排列顺在多肽链中,氨基酸残基按一定的顺序排列,这种排列顺在多肽链中,氨基酸残基按一定的顺序排列,这种排列顺在多肽链中,氨基酸残基按一定的顺序
17、排列,这种排列顺序称为氨基酸顺序序称为氨基酸顺序序称为氨基酸顺序序称为氨基酸顺序n n通常在多肽链的一端含有一个通常在多肽链的一端含有一个通常在多肽链的一端含有一个通常在多肽链的一端含有一个(y)(y)(y)(y)游离的游离的游离的游离的 -氨基,称氨基,称氨基,称氨基,称为氨基端或为氨基端或为氨基端或为氨基端或N-N-N-N-端;在另一端含有一个端;在另一端含有一个端;在另一端含有一个端;在另一端含有一个(y)(y)(y)(y)游离的游离的游离的游离的 -羧羧羧羧基,称为羧基端或基,称为羧基端或基,称为羧基端或基,称为羧基端或C-C-C-C-端。端。端。端。n n氨基酸的顺序是从氨基酸的顺序
18、是从氨基酸的顺序是从氨基酸的顺序是从N-N-N-N-端的氨基酸残基开始,以端的氨基酸残基开始,以端的氨基酸残基开始,以端的氨基酸残基开始,以C-C-C-C-端氨基酸端氨基酸端氨基酸端氨基酸残基为终点的排列顺序。如上述五肽可表示为:残基为终点的排列顺序。如上述五肽可表示为:残基为终点的排列顺序。如上述五肽可表示为:残基为终点的排列顺序。如上述五肽可表示为:n n Ser-Val-Tyr-Asp-Gln Ser-Val-Tyr-Asp-Gln Ser-Val-Tyr-Asp-Gln Ser-Val-Tyr-Asp-Gln第15页/共60页第十六页,共61页。二、肽键二、肽键(ti(ti jin)j
19、in)n n肽肽肽肽键键键键的的的的特特特特点点点点是是是是氮氮氮氮原原原原子子子子上上上上的的的的孤孤孤孤对对对对电电电电子子子子与与与与羰羰羰羰基基基基具具具具有明显的共轭作用。有明显的共轭作用。有明显的共轭作用。有明显的共轭作用。n n组成肽键的原子处于同一组成肽键的原子处于同一组成肽键的原子处于同一组成肽键的原子处于同一(tngy)(tngy)(tngy)(tngy)平面。平面。平面。平面。第16页/共60页第十七页,共61页。肽键肽键(ti(ti jin)jin)n n肽肽肽肽键键键键中中中中的的的的C-NC-NC-NC-N键键键键具具具具有有有有部部部部分分分分(b(b(b(b f
20、en)fen)fen)fen)双双双双键键键键性性性性质质质质,不不不不能能能能自由旋转。自由旋转。自由旋转。自由旋转。n n在在在在大大大大多多多多数数数数情情情情况况况况下下下下,以以以以反反反反式式式式结构存在。结构存在。结构存在。结构存在。第17页/共60页第十八页,共61页。四肽的结构四肽的结构(jigu)第18页/共60页第十九页,共61页。三、多肽三、多肽(du ti)(du ti)的的性质性质 n n多肽分子中含有游离的末端氨基和羧基,氨基酸残基多肽分子中含有游离的末端氨基和羧基,氨基酸残基多肽分子中含有游离的末端氨基和羧基,氨基酸残基多肽分子中含有游离的末端氨基和羧基,氨基酸
21、残基的侧链上也含有可离解的侧链上也含有可离解的侧链上也含有可离解的侧链上也含有可离解(l ji)(l ji)(l ji)(l ji)基团,因此,多肽可基团,因此,多肽可基团,因此,多肽可基团,因此,多肽可以看成是一个以看成是一个以看成是一个以看成是一个“大氨基酸大氨基酸大氨基酸大氨基酸”。n n多肽在水溶液中也以两性离子的形式存在,有等电点。多肽在水溶液中也以两性离子的形式存在,有等电点。多肽在水溶液中也以两性离子的形式存在,有等电点。多肽在水溶液中也以两性离子的形式存在,有等电点。n n在等电点时,正离子数目与负离子数目相等,净电荷在等电点时,正离子数目与负离子数目相等,净电荷在等电点时,正
22、离子数目与负离子数目相等,净电荷在等电点时,正离子数目与负离子数目相等,净电荷为零。等电点的高低,主要取决于侧链上的碱性和酸为零。等电点的高低,主要取决于侧链上的碱性和酸为零。等电点的高低,主要取决于侧链上的碱性和酸为零。等电点的高低,主要取决于侧链上的碱性和酸性基团的相对数目。性基团的相对数目。性基团的相对数目。性基团的相对数目。1 1,多肽,多肽(du ti)(du ti)的两性离解的两性离解 第19页/共60页第二十页,共61页。2 2,多肽链的水,多肽链的水解解(shuji)(shuji)n n多肽的肽键与一般的酰胺键一样,可以被多肽的肽键与一般的酰胺键一样,可以被酸或碱水解酸或碱水解
23、(shuji)(shuji),也可以被酶水解,也可以被酶水解(shuji)(shuji)。n n根据多肽水解根据多肽水解(shuji)(shuji)程度的不同可以分程度的不同可以分为完全水解为完全水解(shuji)(shuji)和部分水解和部分水解(shuji)(shuji)。n n完全水解完全水解(shuji)(shuji)得到各种氨基酸的混合得到各种氨基酸的混合物,部分水解物,部分水解(shuji)(shuji)通常得到多肽片段。通常得到多肽片段。n n酸或碱能够将多肽完全水解酸或碱能够将多肽完全水解(shuji)(shuji),酶,酶水解水解(shuji)(shuji)一般是部分水解一般
24、是部分水解(shuji)(shuji)。第20页/共60页第二十一页,共61页。(1 1)酸水解)酸水解(shuji)(shuji)n n常常用用6 6 mol/Lmol/L的的盐盐酸酸或或4 4 mol/Lmol/L的的硫硫酸酸在在105-110105-110条条件件下下进进行行水水解解,反反应应时时间间约约2020小时。小时。n n此此法法的的优优点点是是不不容容易易引引起起(ynq)(ynq)水水解解产产物物的消旋化。缺点是色氨酸被沸酸完全破坏;的消旋化。缺点是色氨酸被沸酸完全破坏;n n含含有有羟羟基基的的氨氨基基酸酸如如丝丝氨氨酸酸或或苏苏氨氨酸酸有有一一小小部部分分被被分分解解;门
25、门冬冬酰酰胺胺和和谷谷氨氨酰酰胺胺侧侧链链的酰胺基被水解成了羧基。的酰胺基被水解成了羧基。第21页/共60页第二十二页,共61页。(2 2)碱水解)碱水解(shuji)(shuji)n n一一般般用用5 5 mol/Lmol/L氢氢氧氧化化钠钠煮煮沸沸10-2010-20小时。小时。n n由由于于水水解解过过程程中中许许多多氨氨基基酸酸都都受受到到不不同同程程度度(chngd)(chngd)的的破破坏,产率不高。坏,产率不高。n n部分的水解产物发生消旋化。部分的水解产物发生消旋化。n n该该法法的的优优点点是是色色氨氨酸酸在在水水解解中中不受破坏。不受破坏。第22页/共60页第二十三页,共6
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