环境化学课件 (2)优秀课件.ppt
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1、环境化学课件第1页,本讲稿共53页*2主要内容主要内容二、天然水主要特征二、天然水主要特征1、组成、组成2、主要水体特征、主要水体特征3、碳酸平衡、碳酸平衡4、酸碱度(酸度、碱度、缓冲、酸碱度(酸度、碱度、缓冲能力)能力)5 5、一般的酸碱平衡理论、一般的酸碱平衡理论6 6、酸碱理论在水处理中应用、酸碱理论在水处理中应用三、主要污染物形态三、主要污染物形态1 1、分类(、分类(8 8)2 2、形态重要性、形态重要性3 3、难降解有机污染物、难降解有机污染物 农药:有机氯、有机磷、农药:有机氯、有机磷、氨基甲酸酯、除草剂氨基甲酸酯、除草剂 PCBsPCBs、单环芳香烃、单环芳香烃、PAHsPAH
2、s 卤代脂肪烃卤代脂肪烃4 4、金属类、金属类 CdHgCrAsCuZnPbCdHgCrAsCuZnPb第2页,本讲稿共53页*3(3 3)天然水的缓冲能力)天然水的缓冲能力ppHpH缓冲溶液能够在一定程度上保持缓冲溶液能够在一定程度上保持pH不变化。不变化。p天然水体具有一定的缓冲能力,是一个缓冲体系天然水体具有一定的缓冲能力,是一个缓冲体系(pH=6-9)。p一一般般,碳碳酸酸化化合合物物(其其次次是是磷磷酸酸盐盐化化合合物物)是是水水体体缓缓冲冲作作用用的的重重要要因因素素,各种碳酸盐化合物控制水体各种碳酸盐化合物控制水体pHpH值,并使水体具有缓冲作用。值,并使水体具有缓冲作用。p因因
3、而而,人人们们时时常常根根据据碳碳酸酸盐盐化化合合物物存存在在情情况况来来估估算算水水体体的的缓缓冲冲能力。能力。p如如前前所所述述,对对碳碳酸酸水水体体系系,当当pH8.3时时,可可以以只只考考虑虑一一级级碳碳酸酸平平衡衡,故其,故其pH值值:第3页,本讲稿共53页*4p如投如投B B量碱性废水,量碱性废水,H H2 2COCO3 3*转化为转化为HCOHCO3 3-多少?多少?p水体水体pHpH升高为升高为pHpH,则则pHpH=?:p所以水体中所以水体中pHpH变化为变化为pH=pHpH=pH-pH-pH,即:,即:p若加入若加入 NaNa2 2COCO3 3调节呢?调节呢?(分子分子-
4、B,分母,分母+2 B)通通常常在在天天然然水水中中,pH=7左左右右,对对碱碱度度贡贡献献的的就就是是HCO3-,因因此此经经常常可可以以把把HCO3-作作为为碱碱度度。若若把把HCO3-作作为为水水的的碱碱度度,H2CO3*作为水中游离碳酸作为水中游离碳酸CO2,可推出(,可推出(请推导请推导):):B=碱度碱度10pH-1/(1+K110pH+pH)提示:提示:Na2CO3+H2O=NaOH+NaHCO3提示:提示:H2CO3*=H+*HCO3-/K1=碱度碱度*10-pH/K1第4页,本讲稿共53页*5p在在投投入入酸酸量量A A时时,只只要要把把pHpH作作为为负负值值,A=-B,A
5、=-B,也也可可以以进进行行类似计算。类似计算。p举举 例例:在在 一一 个个pHpH为为6.56.5、碱碱 度度 为为1.6mmol/L1.6mmol/L的的水水体体中中,用用NaOHNaOH进进行行碱碱化化,需需多多少少碱碱使使pHpH上上升升至至8.0?8.0?(用用碳碳酸酸钠钠呢呢?)B=B=碱度碱度1010pHpH-1/(1+K-1/(1+K1 11010pH+pHpH+pH)提示:第5页,本讲稿共53页*65 5、天然水中一般酸碱平衡、天然水中一般酸碱平衡(补充)(补充)p酸酸碱碱无无时时无无刻刻都都存存在在于于我我们们的的身身边边,有有人人认认为为弱弱碱碱性性的的饮饮用用水水更更
6、有有利利于人类的健康。于人类的健康。p酸碱反应瞬间完成,酸碱反应瞬间完成,pHpH值决定着体系内各组分相对浓度。值决定着体系内各组分相对浓度。p在水和废水处理过程中,酸碱度是必须考虑指标之一。在水和废水处理过程中,酸碱度是必须考虑指标之一。p在天然水环境中在天然水环境中n一元酸碱体系有一元酸碱体系有HAC-ACHAC-AC-、NHNH4 4+NHNH3 3等,等,n二二 元元 酸酸 碱碱 体体 系系 有有 H H2 2S-HSS-HSS S2-2-、H H2 2SOSO3 3HSOHSO3 3SOSO3 32-2-、H H2 2COCO3 3HCOHCO3 3-COCO3 32-2-等,等,n
7、三元酸碱体系有:三元酸碱体系有:H H3 3POPO4 4H H2 2POPO4 4-HPOHPO4 42-2-POPO4 43-3-等。等。第6页,本讲稿共53页*7 酸和碱的强弱(酸和碱的强弱(注意与前述的酸碱度不一样?注意与前述的酸碱度不一样?)p醋酸醋酸CHCH3 3COOH(COOH(简称简称HAc)HAc)是典型的一元酸:是典型的一元酸:HAC+HHAC+H2 2OHOH3 3O O+AC+AC-KaKa酸平衡常数酸平衡常数p氨的水溶液作为一元弱碱:氨的水溶液作为一元弱碱:NHNH3 3+H+H2 2ONHONH4 4+OH+OH-K Kb b碱平衡常数碱平衡常数第7页,本讲稿共5
8、3页*8需要说明的是,准确的酸碱平衡常数要靠活度计算,但是在一般的需要说明的是,准确的酸碱平衡常数要靠活度计算,但是在一般的稀溶液中,基本上可以用浓度来代替。稀溶液中,基本上可以用浓度来代替。p酸碱的强弱:分别采用酸电离常数酸碱的强弱:分别采用酸电离常数K Ka a和碱电离常和碱电离常数数K Kb b来表达。来表达。或或采用采用pKa,pKb来表示酸碱电离常数来表示酸碱电离常数 HA+HHA+H2 2OHOH3 3O O+A+A-A A-+H+H2 2OHA+OHOHA+OH-K Ka a数数值值越越大大或或pKpKa a数数值值越越小小,表表明明HAHA的的酸酸性性越越强强。K Kb b数数
9、值值越越大大或或pKpKb b数数值值越越小小表表明明A A的的碱碱性性越越强强。一一般般规定规定pKa0.8pKa0.8者为强酸,者为强酸,pKpKb b1KK2 2,HSHS-电电离离程程度度要要比比H H2 2S S小小的的多多,水水的的电电离离也也很很小小,所所以以可可以以近近 似似 得得 出出:xyxy,x-yx,xz,x+y+zx,x-yx,xz,x+y+zx,所所 以以x x2 2/(0.2-x)=/(0.2-x)=1.32101.3210-7-7,x=H,x=H3 3O O+=1.610=1.610-4-4mol/L,pH=3.8mol/L,pH=3.8xy/x=7.110 x
10、y/x=7.110-15 -15 所以所以y=Sy=S2-2-=7.110=7.110-15-15mol/Lmol/Lxz=1.010 xz=1.010-14 -14 所以所以z=OHz=OH-=6.310=6.310-11-11mol/Lmol/L第11页,本讲稿共53页*126 6、酸碱化学理论在水处理中的应用、酸碱化学理论在水处理中的应用p工业废水有很多酸碱性物质,直接排放有危害工业废水有很多酸碱性物质,直接排放有危害p酸酸性性废废水水主主要要来来自自钢钢铁铁厂厂、电电镀镀厂厂、化化工工厂厂和和矿矿山山等,碱性废水主要来自造纸厂、印染厂和化工厂等等,碱性废水主要来自造纸厂、印染厂和化工厂
11、等p处处理理中中除除了了将将废废水水中中和和至至中中性性pHpH值值外外,还还同同时时考考虑虑回收利用或将水中重金属形成氢氧化物沉淀除去。回收利用或将水中重金属形成氢氧化物沉淀除去。p对对于于酸酸性性废废水水,中中和和的的药药剂剂有有石石灰灰、苛苛性性钠钠、碳碳酸酸钠、石灰石、电石渣、锅炉灰和水软化站废渣等。钠、石灰石、电石渣、锅炉灰和水软化站废渣等。p对对于于碱碱性性废废水水,可可采采用用酸酸碱碱废废水水相相互互中中和和、加加酸酸中中和或烟道气中和的方法处理和或烟道气中和的方法处理第12页,本讲稿共53页*13在在用用强强酸酸中中和和碱碱性性废废水水时时,当当水水的的缓缓冲冲强强度度较较小小
12、时时,pHpH难难于于控控制制英英国国采采用用COCO2 2取取代代工工业业硫硫酸酸,取取得得很很好好的的效效果果,有有许许多多优优点点:安安全全、灵活、可靠、易操作和便于工艺管理。主要包括以下几方面。灵活、可靠、易操作和便于工艺管理。主要包括以下几方面。p安全安全p操作简便操作简便p准确控制准确控制pHpH,改善工艺流程,改善工艺流程p无腐蚀性,设备效率高无腐蚀性,设备效率高p环境友好环境友好p费用低费用低 商品商品COCO2 2不是制造的,而是从废气中获得的不是制造的,而是从废气中获得的第13页,本讲稿共53页三、水中污染物的分布和存在形态三、水中污染物的分布和存在形态1 1、八类(美):
13、、八类(美):耗氧污染物耗氧污染物致病污染物致病污染物合成有机物;合成有机物;植物营养物;植物营养物;无机物及矿物质无机物及矿物质;沉积污染物;沉积污染物;放射性物质;放射性物质;热污染。热污染。第14页,本讲稿共53页*152 2、无机污染物毒性取决于形态、无机污染物毒性取决于形态,而不是其总浓度而不是其总浓度p以以可溶态可溶态或或悬浮态悬浮态或或吸附态吸附态存在。存在。n甲基汞甲基汞n游离游离(水合水合)的金属离子的金属离子n游离游离CdCd2+2+n游离游离CuCu2+2+及其氢氧化物及其氢氧化物n脂溶性金属配合物脂溶性金属配合物p吸附、沉淀、共沉淀化学转化及某些生物、物理。吸附、沉淀、
14、共沉淀化学转化及某些生物、物理。p金属形态及其转化过程的生物可利用性研究金属形态及其转化过程的生物可利用性研究第15页,本讲稿共53页*163 3、有有机机污污染染物物(关关键键是是POPs,POPs,痕痕量量、毒毒性性大大、异异构构体体多多、毒毒性性差差别别大大、难难降降解解、长距离输送长距离输送)p(1)(1)农农药药:有有机机氯氯、有有机机磷磷农农药药、氨氨基基甲甲酸酸酯酯类类农农药。药。p有机氯农药有机氯农药:n难以化学降解和生物降解难以化学降解和生物降解n较低水溶性和高的辛醇较低水溶性和高的辛醇水分配系数水分配系数n与沉积物和生物体中浓度相比,水中浓度很低与沉积物和生物体中浓度相比,
15、水中浓度很低n有机氯农药如有机氯农药如DDT,DDT,已被许多国家禁用。已被许多国家禁用。第16页,本讲稿共53页*17美国密执安湖中DDT富集过程的含量变化环境介质DDT浓度(mg/L)浓缩倍数湖水0.000002-底泥0.0147,000虾0.04120,500鱼类3-61,500,000-3,000,000海鸥9949,500,000第17页,本讲稿共53页*18p有机磷农药和氨基甲酸酯农药有机磷农药和氨基甲酸酯农药n与有机氯农药相比,较易被生物降解与有机氯农药相比,较易被生物降解n在土壤和地表水中降解速率较快,杀虫力较高在土壤和地表水中降解速率较快,杀虫力较高n溶解度较大,水中浓度相对
16、较高,辛醇溶解度较大,水中浓度相对较高,辛醇水分配系数低水分配系数低n目前在地表水中能检出的不多,污染范围较小目前在地表水中能检出的不多,污染范围较小。p除草剂(含有有机氯的不易降解)除草剂(含有有机氯的不易降解)n具有较高的水溶解度具有较高的水溶解度n不易生物富集、沉积物吸附和从溶液中挥发不易生物富集、沉积物吸附和从溶液中挥发n残留物通常存在于地表水体中,辛醇残留物通常存在于地表水体中,辛醇水分配系数低水分配系数低n除草剂及其中间产物污染土壤、地下水以及周围环境除草剂及其中间产物污染土壤、地下水以及周围环境第18页,本讲稿共53页*19(2)(2)多氯联苯多氯联苯(PCBs)(PCBs):联
17、苯氯化而成,联苯氯化而成,210210种化合物,种化合物,n混合物。化学稳定性和热稳定性较好混合物。化学稳定性和热稳定性较好n被广泛用于作为冷却剂、绝缘材料、耐腐蚀的涂料等被广泛用于作为冷却剂、绝缘材料、耐腐蚀的涂料等n极难溶于水,不易分解极难溶于水,不易分解n但易溶于有机溶剂和脂肪,辛醇但易溶于有机溶剂和脂肪,辛醇水分配系数高水分配系数高n19731973年以后,各国陆续开始减少或停止生产年以后,各国陆续开始减少或停止生产。(3)(3)卤代脂肪烃卤代脂肪烃:n大多数可挥发大多数可挥发,大气光解大气光解n水中,能进行生物或化学降解水中,能进行生物或化学降解n但是其挥发远远大于降解速率但是其挥发
18、远远大于降解速率n在水中的溶解度高,辛醇在水中的溶解度高,辛醇水分配系数低水分配系数低C C C C第19页,本讲稿共53页*20(4)(4)醚类醚类(了解)(了解)-7-7种醚类列入种醚类列入EPAEPA黑名单黑名单(5)(5)单环芳香族化合物单环芳香族化合物:n地表水中主要是挥发,然后是光解地表水中主要是挥发,然后是光解n在在有有机机质质或或生生物物脂脂肪肪层层中中的的分分配配趋趋势势较较弱弱,这这类类化化合合物物吸吸附附和和生生物富集均不是重要的物富集均不是重要的n优优先先污污染染物物中中六六种种化化合合物物,即即氯氯苯苯、1,2-1,2-二二氯氯苯苯、1,3-1,3-二二氯氯苯苯、1,
19、41,4二氯苯、二氯苯、1,2,41,2,4三氯苯和六氯苯,可被生物积累。三氯苯和六氯苯,可被生物积累。(6)(6)苯酚(甲酚)类苯酚(甲酚)类:五氯苯酚等高氯代酚危害性大五氯苯酚等高氯代酚危害性大n具有高的水溶性、具有高的水溶性、辛醇辛醇水分配系数低水分配系数低n大多数酚主要残留在水中大多数酚主要残留在水中n苯酚分子氯代程度增高,溶解度下降,辛醇苯酚分子氯代程度增高,溶解度下降,辛醇水分配系数增加水分配系数增加n主要迁移、转化过程是生物降解和光解主要迁移、转化过程是生物降解和光解第20页,本讲稿共53页*21(7)(7)肽酸酯类:肽酸酯类:6 6种列入黑名单,危害性大,不易降解种列入黑名单,
20、危害性大,不易降解(8)(8)多环芳烃类多环芳烃类(PAHs)(PAHs)n水中溶解度很小,辛醇水中溶解度很小,辛醇水分配系数高水分配系数高n主要累积在沉积物、生物体内和溶解的有机质中主要累积在沉积物、生物体内和溶解的有机质中n有有证证据据表表明明多多环环芳芳烃烃化化合合物物可可光光解解,其其最最终终归归趋趋可可能能是吸附到沉积物中,然后进行缓慢的生物降解是吸附到沉积物中,然后进行缓慢的生物降解n沉沉积积物物是是多多环环芳芳烃烃蓄蓄积积库库,在在地地表表水水体体中中其其浓浓度度通通常常较低。较低。(9)(9)亚亚硝硝胺胺和和其其他他化化合合物物:2-2-甲甲基基亚亚硝硝胺胺、2-2-正正丙丙级
21、亚硝胺、丙烯晴等,可在生物体或沉积物中累积级亚硝胺、丙烯晴等,可在生物体或沉积物中累积第21页,本讲稿共53页*224 4、金属污染物、金属污染物(1)(1)镉镉:p水迁移性元素,仅硫化镉难溶水迁移性元素,仅硫化镉难溶p主要以主要以CdCd2+2+状态存在状态存在p还可生成多种可溶性配合物如还可生成多种可溶性配合物如CdOHCdOH+、CdClCdCl4 42-2-、Cd(NHCd(NH3 3)3 32+2+p天然水体中镉的溶解度受碳酸根或羟基浓度所制约天然水体中镉的溶解度受碳酸根或羟基浓度所制约p水体中悬浮物和沉积物对镉有较强的吸附能力水体中悬浮物和沉积物对镉有较强的吸附能力(占占90%90
22、%以上以上)p水生生物对镉有很强的富集能力水生生物对镉有很强的富集能力,富集因子可达富集因子可达10001000以上以上第22页,本讲稿共53页*23(2)(2)汞汞:p水体中水体中HgHg2+2+、Hg(OH)Hg(OH)2 2、CHCH3 3HgHg+、CHCH3 3Hg(OH)Hg(OH)、CHCH3 3HgClHgCl、C C6 6H H5 5HgHg+为主要形态。为主要形态。p悬浮物和沉积物中悬浮物和沉积物中HgHg2+2+、HgOHgO、HgSHgS、(CH(CH3 3Hg)Hg)2 2S S为主要形态。为主要形态。p生物相中生物相中HgHg2+2+、CHCH3 3HgHg+CH
23、CH3 3HgCHHgCH3 3为主要形态为主要形态p汞与其他元素等形成配合物是汞能随水流迁移的主要因素之一汞与其他元素等形成配合物是汞能随水流迁移的主要因素之一p氧氧化化还还原原电电位位降降至至5050200mV200mV,从从而而使使HgHg2+2+易易被被水水中中有有机机质质、微微生生物物或或其其他他还还原剂还原为原剂还原为HgHg,即形成气态汞,并由水体逸散到大气中。,即形成气态汞,并由水体逸散到大气中。p水中悬浮物能大量摄取溶解性汞,使其最终沉降到沉积物中水中悬浮物能大量摄取溶解性汞,使其最终沉降到沉积物中p剧毒的甲基汞有很强的亲脂性,通过食物链逐级富集最终对人类造成严重威胁剧毒的甲
24、基汞有很强的亲脂性,通过食物链逐级富集最终对人类造成严重威胁第23页,本讲稿共53页*24(3)(3)铅铅:p天天然然水水中中铅铅主主要要以以PbPb2+2+状状态态存存在在,其其含含量量和和形形态态明明显显地地受受COCO3 32-2-、SOSO4 42-2-、OHOH-和和ClCl-等等含含量的影响量的影响p铅可以铅可以PbOHPbOH+、Pb(OH)Pb(OH)2 2、Pb(OH)Pb(OH)3 3-、PbClPbCl+、PbClPbCl2 2等多种形态存在等多种形态存在p在在中中性性和和弱弱碱碱性性的的水水中中,铅铅的的浓浓度度受受氢氢氧氧化化铅铅所所限限制制。水水中中铅铅含含量量取取
25、决决于于Pb(OH)Pb(OH)2 2的的溶度积。在偏酸性天然水中,水中溶度积。在偏酸性天然水中,水中PbPb2+2+浓度被硫化铅所限制。浓度被硫化铅所限制。p水水体体中中悬悬浮浮颗颗粒粒物物和和沉沉积积物物对对铅铅有有强强烈烈的的吸吸附附作作用用,因因此此铅铅化化合合物物的的溶溶解解度度和和水中固体物质对铅的吸附作用是导致天然水中铅含量低、迁移能力小的重要因素。水中固体物质对铅的吸附作用是导致天然水中铅含量低、迁移能力小的重要因素。第24页,本讲稿共53页*25(4)(4)砷砷:p天天然然水水中中砷砷可可以以H H3 3AsOAsO3 3、H H2 2AsOAsO3 3-、H H3 3AsO
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