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1、第三章第三章热力学第二定律热力学第二定律一、选择题一、选择题1、如图,可表示理想气体卡诺循环的示意图是:()(A)图(B)图(C)图(D)图2、工作在 393K 和 293K 的两个大热源间的卡诺热机,其效率约为()(A)83(B)25%(C)100(D)203、不可逆循环过程中,体系的熵变值()(A)大于零(B)小于零(C)等于零(D)不能确4、将 1 mol 甲苯在 101.325 kPa,110(正常沸点)下与 110 的热源接触,使它向真空容器中汽化,完全变成 101。325 kPa 下的蒸气.该过程的:()(A)vapSm=0(B)vapGm=0(C)vapHm=0(D)vapUm=
2、05、1mol 理想气体从 300K,1106Pa 绝热向真空膨胀至 1105Pa,则该过程()(A)S0、GA(B)S0、G0、U0、S0(B)T0、U0、S0(C)T=0、U=0、S=0(D)T=0、U=0、S07、理想气体在等温可逆膨胀过程中()(A)内能增加(B)熵不变(C)熵增加(D)内能减少 8、根据熵的统计意义可以判断下列过程中何者的熵值增大?()(A)水蒸气冷却成水(B)石灰石分解生成石灰(C)乙烯聚合成聚乙烯(D)理想气体绝热可逆膨胀9、热力学第三定律可以表示为:()(A)在 0 K 时,任何晶体的熵等于零(B)在 0 K 时,任何完整晶体的熵等于零(C)在 0 时,任何晶体
3、的熵等于零(D)在 0 时,任何完整晶体的熵等于零10、下列说法中错误的是()(A)孤立体系中发生的任意过程总是向熵增加的方向进行(B)体系在可逆过程中的热温商的加和值是体系的熵变(C)不可逆过程的热温商之和小于熵变(D)体系发生某一变化时的熵变等于该过程的热温商11、两个体积相同,温度相等的球形容器中,装有同一种气体,当连接两容器的活塞打开时,熵变为()(A)S0(B)S0(C)S0(D)S0、H015、300K 时 5mol 的理想气体由 10dm3等温可逆膨胀到 100dm3,则此过程的()(A)S0;U0(B)S0;U0;U0(D)S0;U016、某过冷液体凝结成同温度的固体,则该过程
4、中()(A)S(环)0(C)S(系)+S(环)0(D)S(系)+S(环)017、100,1.013105Pa 下的 1molH2O(l)与 100的大热源相接触,使其向真空器皿中蒸发成100,1。013105Pa 的H2O(g),判断该过程的方向可用()(A)G(B)S(系)(C)S(总)(D)A18、下列四个关系式中,哪一个不是麦克斯韦关系式?(A)(T/V)s=(T/V)p(B)(T/V)s=(T/V)p(C)(T/V)T=(T/V)v(D)(T/V)T=(T/V)p19、25时,1 mol 理想气体等温膨胀,压力从 10 个标准压力变到 1 个标准压力,体系吉布斯自由能变化多少?()(A
5、)0。04 kJ(B)12.4 kJ(C)1.24 kJ(D)5。70 KJ120、从热力学基本关系式可导出(U/S)v等于:()(A)(H/S)p(B)(F/V)T(C)(U/V)s(D)(G/T)p21、1mol 某液体在其正常沸点完全汽化,则该过程()(A)S0(B)H0(C)A0(D)G022、对于不做非体积功的封闭体系,下面关系式中不正确的是:()(A)(H/S)p=T(B)(F/T)v=-S(C)(H/p)s=V(D)(U/V)s=p23、热力学基本方程 dG=SdT+Vdp,可适应用下列哪个过程:()(A)298K、标准压力下,水气化成蒸汽(B)理想气体向真空膨胀(C)电解水制取
6、氢气(D)N2+3H2=2NH3未达到平衡24、一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行,问下列各组答案中,哪一个是正确()(A)S体0,S环0(B)S体0,S环0(C)S体0,S环=0(D)S体0,S环=025、下列四种表述:(1)等温等压下的可逆相变过程中,体系的熵变S=H 相变/T 相变;(2)体系经历一自发过程总有 dS 0;(3)自发过程的方向就是混乱度增加的方向;(4)在绝热可逆过程中,体系的熵变为零;两者都不正确者为:(A)(1),(2)(B)(3),(4)(C)(2),(3)(D)(1),(4)二、判断题二、判断题、不可逆过程一定是自发的,而自发过程一定是不可逆的。(
7、)、对于绝热体系,可以用S 0判断过程的方向和限度。()、在10,101。325 kPa 下过冷的 H2O(l)凝结为冰是一个不可逆过程,故此过程的熵变大于零。()、功可以全部变成热,但热一定不能全部转化为功.()、系统达平衡时熵值最大,自由能最小。()、在绝热系统中,发生一个从状态AB 的不可逆过程,不论用什么方法,系统再也回不到原来状态了.()BB、因为S QR/T,所以只有可逆过程才有熵变;而S QIR/T,所以不可逆过程只有热温商,但是没有AA熵变。()B、因为S()QIR/T,所以体系由初态 A 经不同的不可逆过程到达终态B,其熵的改变值各不相同。A、物质的标准熵Sm(298K)值就
8、是该状态下熵的绝对值。()、可逆热机的效率最高,在其它条件相同的情况下,由可逆热机牵引火车,其速度将最慢。()三、计算题三、计算题、300K 的 2mol 理想气体由 6.0105Pa 绝热自由膨胀到 1。0105Pa,求过程的 U、H、S、A、G,并判断该过程的性质.、1mol 理想气体 B,在 298.15K 下,由 1。00dm3膨胀至 10。00dm3,求该过程的 U、H、S、A、G。、1mol 水由始态 273K,1105PaH2O(l)变到终态 473K,3105PaH2O(g),计算该过程的S。已知水的正常沸点时的汽化热为 40610Jmol-1,水的比热为 4。18JK1g1,
9、水蒸汽的比热为 1.422Jg1K1,假定水蒸汽为理想气体。、1mol 液态苯在 101,3kPa,268K 能自动地凝固成 101,3kPa,268K 的固态苯,并放热 9874J,计算该过程的 S 和 G.已知苯的正常熔点为 278.5K,苯的熔化热为 9916Jmol1,Cp,m(C7H16,l)=126。8JK-1mol-1,Cp,m(C7H16,s)=122.6JK-1mol-1。、苯的正常沸点为353.1K,在此温度压力下,1molC6H6(l)完全蒸发为蒸气,已知C6H6(l)的汽化热为 34。7kJmol-1,计算此过程的 W、Q、U、H、S、A、G。、计算下列过程的 H、S、
10、G.298K,101。325kPa H2O(l)473K,405。3kPa H2O(g)已知:Sm(298K,H2O,l)=188。7 JK-1水的比热为 4。18 Jg-1K-1水蒸气的比热为 1.422 Jg1K1水在正常沸点时的汽化热为 40610 Jmol-1。假设水蒸气为理想气体。、2mol 理想气体在 269K 时,由 4105Pa,11.2dm3绝热向真空膨胀到 2105Pa,22.4dm3,计算 S,是否能利用熵判据判断该过程的性质?如何判断?、对于气相反应 CO2+H2=H2O+CO,已知 rGm=42218。0-7.57TlnT+1。910-2T2-2.8106T3-2.2
11、6T(J),求上述反应在 1000K 时的 rHm、rSm、1mol,Cp,m=25.12JK1mol-1的理想气体 B 由始态 340K,500kPa 分别经(1)可逆绝热;(2)向真空膨胀。两过程都达到体积增大一倍的终态,计算(1)、(2)两过程的 S。2、计算将 10 克 He(设为理想气体)从 500.1K,202.6KPa 变为 500.1K,1013kPa 的 U,H,S,G,A.第三章第三章热力学第二定律答案热力学第二定律答案一、选择题一、选择题题号12BBD3CDB4BBB5DDC6DD7CC8BA9BD10DA二、判断题二、判断题12345678910三、计算题三、计算题1
12、1、解、解:U=0,H=0S=nRln(V2/V1)=nRln(p1/p2)=29.8JK1A=U-TS=8940J答案C答案A答案D题号11121314151617181920题号2122232425G=H-TS=8940JS(总)=S(体)+S(环)=29.8JK10 且环境不对体系做功该过程是自发过程2 2、解:、解:U=A(T)U=0H=A(T)H=0S=Rln(V2/V1)=19。14JK-1A=TS=5708Jmol1G=TS=5708Jmol1S4=nRln(p1/p2)=9.13JK1S3=6。08JK1S=S1+S2+S3+S4=129。3JK13 3、解、解:S1=23.4
13、8JK1S2=108。87JK14 4、解、解:S1=nCp,m(l)ln(278。8/268)=4。87JK-1S3=nCp,m(s)ln(268/278。5)=4。71JK-1S2=-nvapHm/T=35.61JK1S(总)=S1+S2+S3=35.45JK1H(268K)=9874JG(268K)=H(268K)TS=-373J5 5、解解:设 C6H6(g)为 理气W=RT=2。94kJmol1Q=H=34。7kJmol1U=QW=31.8kJmol-1S=H/T=98.3JK1mol-1G=0A=G-pV=-2.94kJmol16 6 解:解:S=nCp,m(H2O,l)ln(37
14、3.2/298。2)+nvapHm373。2+nCp,m(H2O,g)ln(473。2/373.2)=126.84JK1Sm(473K,H2O,g)=S+Sm(298K,H2O,l)=315。5JK1mol-1H=H1+H2+H3+H4=48。81KjG=H(T2S2T1S1)=44.21kJ7 7、解、解:S=nRln(V2V1)=11。53JK-1能用熵判据判断该过程的性质S(环)=-Q/T=0S(总)=S(环)+S(体)=11.53JK-1S(总)0且环境不对体系做功该过程为自发过程8 8、解、解:1000K 时,rGm=3456.9J又(GT)p=S=7.57-7。57lnT+1.91
15、022T-32.84106T22.26Sm=7.57+7.57lnT-3。810-2T+8。5210-6T2+2。26将 T=1000K 代入上式即得 Sm=33。39JK-1mol-1Hm=Gm+TSm=36855。06Jmol19 9、解:、解:(1)由 T2=T1(V1/V2)1S=Cp,mln(T2/T1)+Rln(V2/V1)=0(2)T2=340KS=Rln(V2/V1)=5。76JK-11010、解:、解:He 分子量 4,10 克即为 2。5mol2。5 mol He 500。1K202。6kPa 2.5 mol He 500.1K1013kPa因为是理想气体,所以U=0H=0S=nRTln(p1/p2)=2。58。314ln(202.6103/1013103)=33。45 J/KmolG=HTS=0500。1(33。45)=1.673104J/molA=U-TS=0-500.1(33。45)=1.673104J/mol28 解:设炉温与大气温度均不改变,则可用 S=Q1/T1+Q2/T2计算。为此先求所传递的热量:得 T2=270K510Q nCp,mT 25.1(143.2293.2)J 2539kJ55.853Q1Q225391032539103S K1 6876JK1JT1T21423.2293.23
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