弱电解质的电离平衡讲义.pptx

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1、 6-1 6-1 弱电解质的电离平衡弱电解质的电离平衡一、一元弱酸、弱碱一、一元弱酸、弱碱(ru jin)(ru jin)的电离的电离 一元弱酸一元弱酸HAcHAc：HAc+H2O HAc+H2O AcAc+H3O+H3O+简写为：简写为：HAc HAc AcAc+H+H+则电离常数为：则电离常数为：1第一页，共19页。电离常数电离常数K（Ka或或Kb）意义）意义(yy)：量度酸的强度或碱的强度量度酸的强度或碱的强度 Ka值大，酸的酸度大，相反成立；值大，酸的酸度大，相反成立；Kb值大，碱的碱度大，相反成立。值大，碱的碱度大，相反成立。同理，对一元同理，对一元(y yun)弱碱弱碱 NH3：N

2、H3+H2O NH4+OH2第二页，共19页。二、多元二、多元(du yun)弱电解质的解离平衡弱电解质的解离平衡对多元弱酸对多元弱酸H2CO3，分级，分级(fn j)电离简写为：电离简写为：H2CO3 HCO3+H+(一级离解一级离解)+HCO3 CO32+H+(二级离解二级离解)H2CO3 2H+CO32-(2)每级有解离常数每级有解离常数K(1)(1)分级分级(fn j)(fn j)解离解离 解离常数亦分级解离常数亦分级(fn(fn j)j)，如：，如：3第三页，共19页。结果：结果：Ka1Ka2，则则 电电 离离(dinl)程程 度度H2CO3HCO3-。4第四页，共19页。CO32-

3、CO32-主要来自主要来自(li z)(li z)二级解离二级解离,S2-K a2 S2-K a2(3)对于对于(duy)二元弱酸二元弱酸,酸根浓度近似等酸根浓度近似等于于Ka2 如如H2S S2-Ka2 讨论讨论:H2S=H+HS-x+y x-y HS-=H+S x-y x+y y 近似处理近似处理:x+y x x-y x 返回返回(fnhu)(fnhu)1 15第五页，共19页。四四 稀释定律稀释定律 指指c（浓度）、（浓度）、电离度电离度、K三者间定量三者间定量(dngling)关系：关系：定义：定义：令：令：起始：起始：ca 0 0 平衡离解量：平衡离解量：X X=c 平衡浓度：平衡浓

4、度：ca ca ca ca HA+H2O H3O+A-返回返回(fnhu(fnhu)1)16第六页，共19页。代入代入Ka式：式：展展开得：开得：近似近似(jn s)处理，忽略处理，忽略X对对ca的影响，的影响，caca ca 则：则：对于碱对于碱：稀释定律稀释定律 7第七页，共19页。即：即：1/C ，c，如如 0.1moll-1HAc和和0.5moll-1HAc，经测经测 ：1.33%0.593%根据根据 离子离子(lz)=C 结论：通常离子结论：通常离子(lz)浓度随浓度随C而改变。而改变。返回返回(fnhu)(fnhu)1 18第八页，共19页。五五 溶液的溶液的pHpH值计算值计算1

5、 1、一元弱酸、弱碱溶液的、一元弱酸、弱碱溶液的pHpH值计算值计算 忽略忽略(hl)X(hl)X对对caca的影响的影响,近近似计算似计算根据根据 离子离子 =C =C 可得：可得：弱酸弱酸 弱碱弱碱 条件：条件：c/Kb 500 c/Kb 500返回返回(fnhu)(fnhu)1 19第九页，共19页。不忽略不忽略X X对对caca的影响的影响(yngxing)(yngxing)从从KaKa式展开得：式展开得：有一元二次方程有一元二次方程 用判别式求根用判别式求根 对弱碱：对弱碱：条件：条件：c/Kb 500 c/Kb 500，近似计，近似计 算算 11第十一页，共19页。例例 5-2 计

6、计 算算(j sun)0.10mol/L一一 氯氯 乙乙 酸酸（CH2ClCOOH)溶液的溶液的pH值。已知：值。已知：Ka=1.4103。解：由解：由c/Ka=0.10/(1.4103)K3Kn 多元多元(du yun)弱酸碱的弱酸碱的pH值计算可近值计算可近似按一元弱酸碱处理。似按一元弱酸碱处理。例例5-3 计算计算25C时时0.10molL1H2S水溶水溶液的液的pH值及值及S2的浓度。的浓度。已知：已知：Ka1=1.3107 Ka2=7.1101513第十三页，共19页。解：因为解：因为 Ka1Ka2，且，且 c/Ka1=0.10/(1.3107)500，近似计算，近似计算 因为因为H

7、2S为二元弱酸为二元弱酸(ru sun)，S2-=Ka2 3 酸式盐溶液酸式盐溶液pH值计算值计算 通常按最简计算式处理：通常按最简计算式处理：14第十四页，共19页。如如 NaH2PO4 Na2HPO4 NaHCO3 例例5-4 计算计算(j sun)下列溶液的下列溶液的pH值：值：2 PO4 2 HPO415第十五页，共19页。已知：已知：H3PO4的的Ka1=7.6103 Ka2=6.3108 Ka3=4.410132PO 4的的pH值为：值为：2HPO 4的的pH值为：值为：pH=8.77 。返回返回(fnhu)(fnhu)1 116第十六页，共19页。六、酸碱平衡的移动 1、同离子效

8、应 作用原理(yunl)：平衡移动原理(yunl)用于溶液体系。如：加 NaAc Na+Ac Ac为同名离子；NaAc同名离子强电解质。Ac，使平衡向左移 定义：同离子效应返回返回(fnhu)(fnhu)1 117第十七页，共19页。求算：HAc H+Ac（+NaAc；Cs）起始：Ca Cs 平衡：Cax x Cs+x 近似(jn s)处理 Ca x Ca，Cs+x Cs 弱酸体系同离子效应求算公式对弱碱：近似(jn s)处理 NH3H2O NH4+OH-(+NH4Cl；Cs)18第十八页，共19页。2、盐效应：、盐效应：作用原理：考虑因素是离子间相互作用增强而使平衡作用原理：考虑因素是离子间相互作用增强而使平衡 移动。移动。例：例：+NaCl Na+Cl +NaCl,密度密度d离子离子，离子间牵制作用，离子间牵制作用，使，使 定义定义(dngy)：盐效应：盐效应 问题问题4：HAc液中加入液中加入NaAc 产生什么效应？产生什么效应？返回返回(fnhu)(fnhu)1 119第十九页，共19页。