选修3第三讲晶体结构与性质.pdf
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1、第三讲晶体结构与性质1.理解离子键的形成,能根据离子化合物的结构特征解释其物理性质。2了解晶体的类型,了解不同类型晶体中结构微粒、微粒间作用力的区别。2016,卷甲 37T(3)(4);3了解晶格能的概念,了解晶格能对离子晶2016,卷乙 37T(6);体性质的影响。2016,卷丙 37T(4)(5);4了解分子晶体结构与性质的关系。2015,卷 37T(4)(5);5了解原子晶体的特征,能描述金刚石、二2015,卷 37T(2)(5);氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系。2014,卷 37T(1)(3)(4);6理解金属键的含义,能用金属键理论解释2014,卷 37T(4)(5)金属的一些物
2、理性质。了解金属晶体常见的堆积方式。7了解晶胞的概念,能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关的计算。晶体晶体的结构与性质学生用书 P270知识梳理一、晶体1晶体与非晶体结构特征性质特征自范性熔点晶体结构微粒周期性有序排列有固定非晶体结构微粒无序排列无不固定异同表现二者区别方法间接方法科学方法各向异性看是否有固定的熔点各向同性对固体进行 X-射线衍射实验2.得到晶体的途径(1)熔融态物质凝固。(2)气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。(3)溶质从溶液中析出。3晶胞(1)概念:描述晶体结构的基本单元。(2)晶体中晶胞的排列无隙并置无隙:相邻晶胞之间没有任何间隙。并置:所有晶胞都是平行排列、取向相同。
3、4晶格能(1)定义:气态离子形成 1 摩离子晶体释放的能量,通常取正值,单位:kJmol1。(2)影响因素离子所带电荷数:离子所带电荷数越多,晶格能越大。离子的半径:离子的半径越小,晶格能越大。二、四种晶体类型的比较类型分子晶体比较金属阳离子、自由构成粒子粒子间的相互作用硬度分子范德华力(某些含共价键氢键)有的很大,较小很大有的很小有的很高,熔、沸点溶解性较低相似相溶很高有的很低难溶于任难溶于常见溶剂大多易溶于水等较高较大金属键离子键原子电子阴、阳离子原子晶体金属晶体离子晶体何溶剂一般不导电,溶于导电、导热性水后有的能导电大多数非金属单属单质(如质、气态氢化物、金刚石、酸、非金属氧化物硅、晶体
4、物质类别及举例(SiO2除外)、绝大硼)、部分非多数酸、绝大多数金属化合有机物(有机盐除物(如 SiC、外)SiO2)三、晶体熔、沸点的比较1不同类型晶体熔、沸点的比较青铜)(如 Na、Al、Fe、金属单质与合金有导电性部分非金一般不具电和热的良导体极性溶剂晶体不导电,水溶液或熔融态导电金属氧化物(如 K2O、Na2O)、强碱(如 KOH、NaOH)、绝大部分盐(如 NaCl)(1)不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律:原子晶体离子晶体分子晶体。(2)金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯等熔、沸点很低。2同种晶体类型熔、沸点的比较(1)原子晶体原子半径越小 键长越短 键能
5、越大 熔、沸点越高。如熔点:金刚石碳化硅硅。(2)离子晶体一般地说,阴、阳离子的电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用力就越强,其离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgOMgCl2NaClCsCl。衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,熔点越高,硬度越大。(3)分子晶体分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体熔、沸点反常地高,如H2OH2TeH2SeH2S。组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如 SnH4GeH4SiH4CH4。组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高,如CON2、CH3O
6、HCH3CH3。同分异构体支链越多,熔、沸点越低。如 CH3CH2CH2CH2CH3(4)金属晶体金属离子半径越小,离子电荷数越多,其金属键越强,金属熔、沸点就越高,如熔、沸点:NaMgAl。自我检测1(教材改编题)下列各组物质中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是()ASi 和 CO2CCH4和 H2OBNaBr 和 O2DHCl 和 KCl解析:选 C。A 项,晶体类型不同;B 项,化学键和晶体类型均不同;D 项,化学键和晶体类型均不同。2(教材改编题)下列物质:水晶冰醋酸氧化钙白磷晶体氩氢氧化钠铝金刚石过氧化钠碳化钙碳化硅干冰过氧化氢。其中:(1)属于原子晶体的化合物是_。(2)直接由原
7、子构成的晶体是_。(3)直接由原子构成的分子晶体是_。(4)由极性分子构成的晶体是_,含有非极性键的离子晶体是_,属于分子晶体的单质是_。(5)在一定条件下能导电而不发生化学变化的是_,受热熔化后化学键不发生变化的是_,受热熔化后需克服共价键的是_。解析:属于原子晶体的化合物是水晶和碳化硅;属于分子晶体的有晶体氩(无化学键)、白磷(非极性分子)、干冰(极性键构成的非极性分子)、过氧化氢和冰醋酸(由极性键和非极性键构成的极性分子);属于离子晶体的有CaO(离子键)、NaOH(既存在离子键又存在极性共价键)、Na2O2和 CaC2(既存在离子键又存在非极性共价键)。金属导电过程不发生化学变化;分子
8、晶体受热熔化时只需克服分子间作用力,不破坏化学键,而原子晶体、离子晶体、金属晶体受热熔化时均需破坏化学键。答案:(1)(2)(3)(4)(5)(1)具有规则几何外形的固体不一定是晶体,如玻璃。(2)晶体与非晶体的本质区别:是否有自范性。(3)晶胞是从晶体中“截取”出来具有代表性的“平行六面体”,但不一定是最小的“平行六面体”。(4)常温下为气态或液态的物质,其晶体类型一般为分子晶体(Hg 除外)。(5)石墨属于混合型晶体,但因层内原子之间碳碳共价键的键长为1.4210中碳碳共价键的键长(键长为 1.54101010m,比金刚石 m)短,所以熔、沸点高于金刚石。(6)AlCl3晶体中虽含有金属元
9、素,但属于分子晶体,熔、沸点低(熔点 190)。(1)2016高考全国卷丙,37(4)GaF3的熔点高于 1 000,GaCl3的熔点为 77.9,其原因是_。(2)2015高考全国卷,37(4)CO 能与金属 Fe 形成 Fe(CO)5,该化合物的熔点为 253 K,沸点为 376 K,其固体属于_晶体。(3)有 A、B、C 三种晶体,分别由H、C、Na、Cl 四种元素中的一种或几种组成,对这三种晶体进行实验,结果如下表:水溶液与晶体熔点/硬度水溶性导电性水溶液(或熔ABC8013 550114.2较大很大很小易溶融状态)导电不溶易溶不导电液态不导电不反应白色沉淀白色沉淀Ag 反应晶体的化学
10、式分别为A_,B_,C_。晶体的类型分别为 A_,B_,C_。晶体中微粒间作用力分别是A_,B_,C_。解析(1)根据晶体类型比较熔点。一般来说,离子晶体的熔点高于分子晶体的熔点。(2)因 Fe(CO)5熔、沸点较低,常温下为液体,其固体应属于分子晶体。(3)由 A 水溶液(或熔融状态)导电,可知 A 为离子晶体,即为 NaCl,其中含离子键;B 的硬度很大,不溶于水,又不导电,则知 B 为原子晶体,即为金刚石,其中含共价键;C 的熔点很低,可知 C 为分子晶体,即为 HCl,是靠分子间作用力形成的晶体。答案(1)GaF3为离子晶体,GaCl3为分子晶体(2)分子(3)NaClCHCl离子晶体
11、原子晶体分子晶体离子键共价键范德华力晶体类型判断方法(1)依据构成晶体的微粒和微粒间的作用判断离子晶体的构成微粒是阴、阳离子,微粒间的作用是离子键。原子晶体的构成微粒是原子,微粒间的作用是共价键。分子晶体的构成微粒是分子,微粒间的作用为分子间作用力。金属晶体的构成微粒是金属阳离子和自由电子,微粒间的作用是金属键。(2)依据物质的分类判断金属氧化物(如 K2O、Na2O 等)、强碱(NaOH、KOH 等)和绝大多数的盐类是离子晶体。大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅等)、非金属氢化物、非金属氧化物(除 SiO2外)、几乎所有的酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体。常见的单质类原子晶体
12、有金刚石、晶体硅、晶体硼等,常见的化合物类原子晶体有碳化硅、二氧化硅等。金属单质、合金是金属晶体。(3)根据各类晶体的特征性质判断一般来说,低熔、沸点的化合物属于分子晶体;熔、沸点较高,且在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物为离子晶体;熔、沸点很高,不导电,不溶于一般溶剂的物质属原子晶体;能导电、传热、具有延展性的晶体为金属晶体。晶体类型的判定1下列各组晶体物质中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是()SiO2和 SO3晶体硼和 HClCO2和 SO2晶体硅和金刚石晶体氖和晶体氮硫黄和碘ACBD解析:选 C。本题中属于分子晶体的有SO3、HCl、CO2、SO2、晶体氖、晶体氮、硫黄、碘;属于原
13、子晶体的有 SiO2、晶体硼、晶体硅、金刚石;晶体氖是由稀有气体分子构成的,稀有气体分子内不存在化学键。2(教材改编题)下列数据是对应物质的熔点(),据此做出的下列判断中错误的是()Na2O920BCl3107NaCl801Al2O32 073AlF31 291CO257AlCl3190SiO21 723A.铝的化合物形成的晶体中有的是离子晶体B表中只有 BCl3和 CO2是分子晶体C同族元素的氧化物可形成不同类型的晶体D不同族元素的氧化物可形成相同类型的晶体解析:选 B。从表中各物质的熔点可以看出,Na2O、NaCl、AlF3、Al2O3是离子晶体,SiO2是原子晶体,AlCl3、BCl3、
14、CO2是分子晶体。四种晶体类型的性质比较3下列各组物质中,按熔点由低到高顺序排列正确的是()O2、I2、HgCO、KCl、SiO2Na、K、RbNa、Mg、AlACBD解析:选 D。中 Hg 在常温下为液态,而 I2为固态,故错;中 SiO2为原子晶体,其熔点最高,CO 是分子晶体,其熔点最低,故正确;中 Na、K、Rb 价电子数相同,其原子半径依次增大,金属键依次减弱,熔点逐渐降低,故错;中 Na、Mg、Al 价电子数依次增多,原子半径逐渐减小,金属键依次增强,熔点逐渐升高,故正确。4(1)碳化硅(SiC)是一种晶体,具有类似金刚石的结构,其中碳原子和硅原子的位置是交替的。在下列各种晶体:晶
15、体硅;硝酸钾;金刚石;碳化硅;干冰;冰,它们的熔点由高到低的顺序是_(填序号)。(2)继 C60后,科学家又合成了 Si60、N60。请解释如下现象:熔点 Si60N60C60,而破坏分子所需要的能量 N60C60Si60,其原因是_。解析:(1)这些晶体属于原子晶体的有、离子晶体的有、分子晶体的有。一般来说,原子晶体的熔点离子晶体的熔点分子晶体的熔点;对于原子晶体,键长:SiSiSiCCC,相应键能:SiSiSiCCC,故它们的熔点:金刚石碳化硅晶体硅。(2)熔点与分子间作用力大小有关,而破坏分子则是破坏分子内的共价键。答案:(1)(2)结构相似的分子晶体的相对分子质量越大,分子间作用力(或
16、范德华力)越强,熔化所需的能量越多,故熔点:Si60N60C60;而破坏分子需断开化学键,元素原子半径越小,其形成的化学键越稳定,断键时所需能量越多,故破坏分子需要的能量大小顺序为 N60C60Si60。晶体组成与结构的 5 点误区(1)离子晶体中不一定都含有金属元素,如 NH4Cl 是离子晶体;金属元素和非金属元素组成的晶体不一定是离子晶体,如 AlCl3是分子晶体;含有金属离子的晶体不一定是离子晶体,如金属晶体中含有金属离子。(2)含阴离子的晶体中一定含有阳离子,但含阳离子的晶体中不一定含阴离子,如金属晶体。(3)易误认为原子晶体的熔点一定比离子晶体高,如石英的熔点为 1 710,MgO
17、的熔点为 2852。(4)石墨属于混合型晶体,不是原子晶体,其晶体含有范德华力和共价键,熔点比金刚石高。(5)金属晶体的熔点不一定比分子晶体的熔点高,如 Na 的熔点为 97,尿素的熔点为132.7。典型晶体模型与晶胞计算学生用书 P272知识梳理1典型晶体模型晶体晶体结构晶体详解(1)每个碳与相邻 4 个碳以共价键结合,形成正四面体结构(2)键角均为 10928金刚石(3)最小碳环由 6 个 C 原子组成且六原子不在同一平面内原子晶体(4)每个 C 参与 4 条 CC 键的形成,C 原子数与CC 键数之比为 12(1)每个 Si 与 4 个 O 以共价键结合,形成正四面体结构SiO21(2)
18、每个正四面体占有 1 个 Si,4 个“O”,2n(Si)n(O)12(3)最小环上有 12 个原子,即 6 个 O,6 个 Si(1)8个CO2分子构成立方体且在6个面心又各占分子干冰晶体(2)每个 CO2分子周围等距且紧邻的CO2分子有12 个(1)每个 Na(Cl)周围等距且紧邻的 Cl(Na)有离子NaCl 型晶体6 个,每个 Na 周围等距且紧邻的 Na 有 12 个(2)每个晶胞中含 4 个 Na 和 4 个 Cl据 1 个 CO2分子(1)每个 Cs 周围等距且紧邻的Cl 有 8 个,每个Cs(Cl)周围等距且紧邻的 Cs(Cl)有 6 个CsCl 型个 Cl(2)如图为 8 个
19、晶胞,每个晶胞中含1 个 Cs、1简单立方堆典型代表 Po,配位数为 6,空间利用率 52%积体心立方堆金属积典型代表 Na、K、Fe,配位数为 8,空间利用率 68%典型代表 Cu、Ag、Au,配位数为 12,空间利用率 74%典型代表 Mg、Zn、Ti,配位数为12,空间利用率 74%晶体面心立方最密堆积六方最密堆积2.晶胞中微粒的计算方法均摊法(1)原则:晶胞任意位置上的一个原子如果是被 n 个晶胞所共有,那么,每个晶胞对这个原1子分得的份额就是。n(2)方法长方体(包括立方体)晶胞中不同位置的粒子数的计算图示:非长方体晶胞中粒子视具体情况而定,如石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形,其顶角
20、(11个碳原子)被三个六边形共有,每个六边形占。3自我检测1如图为离子晶体立体构型示意图:(阳离子,阴离子)以 M 代表阳离子,以 N 表示阴离子,写出各离子晶体的组成表达式:A_、B_、C_。13解析:在 A 中,含 M、N 的个数相等,故组成为 MN;在 B 中,含 M:41(个);821193911含 N:424 (个),N(M)N(N)13;在 C 中,含 M:4(个),2822282含 N 为 1 个。答案:MNMN3MN22(教材改编题)请列表比较金属晶体的简单立方、体心立方、六方和面心立方四种堆积模型的配位数,原子空间利用率、堆积方式和晶胞的区别以及列举代表物。答案:采纳这种堆积
21、堆积模型的典型代表简单立方Po(钋)堆积体心立方Na、K、Fe堆积六方最密Mg、Zn、Ti堆积面心立方Cu、Ag、Au最密堆积“均摊法”拓展74%1274%1268%852%6空间利用率配位数晶胞(1)在使用均摊法计算晶胞中微粒个数时,要注意晶胞的形状,不同形状的晶胞,应先分析任意位置上的一个粒子被几个晶胞所共有,如六棱柱晶胞中,顶 点、侧棱、底面上的棱、面心依次被 6、3、4、2 个晶胞所共有。(2)在计算晶胞中粒子个数的过程中,不是任何晶胞都可用均摊法。(1)2016高考全国卷乙,37(6)晶胞有两个基本要素:原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置。如图为Ge 单晶的晶胞,其中原子坐标
22、1111参数 A 为(0,0,0);B 为(,0,);C 为(,0)。则 D 原子的坐标参数为_。2222晶胞参数,描述晶胞的大小和形状。已知 Ge 单晶的晶胞参数 a565.76 pm,其密度为_gcm3(列出计算式即可)。(2)2016高考全国卷甲,37(4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。晶胞中铜原子与镍原子的数量比为_。若合金的密度为 d gcm3,晶胞参数 a_nm。(3)(2016高考全国卷丙,37(5)GaAs 的熔点为 1 238,密度为gcm3,其晶胞结构如图所示。该晶体的类型为_,Ga 与 As 以_键键合。Ga 和 As 的摩尔质量分别为 MGa gmol1和 MAs
23、 gmol1,原子半径分别为 rGa pm 和 rAs pm,阿伏加德 罗 常 数 值 为NA,则GaAs晶 胞 中 原 子 的 体 积 占 晶 胞 体 积 的 百 分 率 为_。解析(1)对照晶胞图示、坐标系以及A、B、C 点坐标,选 A 点为参照点,观察 D 点在1晶胞中位置(体对角线 处),由 B、C 点坐标可以推知 D 点坐标。1 个晶胞含有 8 个锗原子,487337310 gcm。6.02565.7611(2)Cu 原子位于面心,个数为 6 3,Ni 原子位于顶点,个数为 8 1,铜原子与镍2864359原子的数量比为 31。以该晶胞为研究对象,则gd g cm3(a107 cm)
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- 选修 第三 晶体结构 性质
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