《医学有机化学教学课件》第十章含氮有机化合物.ppt

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1、药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学第十章第十章 含氮有机化合物含氮有机化合物药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学v氨的烃基取代物称为胺氨的烃基取代物称为胺氨的烃基取代物称为胺氨的烃基取代物称为胺。胺及其衍生物是一类重。胺及其衍生物是一类重。胺及其衍生物是一类重。胺及其衍生物是一类重要的有机化合物。要的有机化合物。要的有机化合物。要的有机化合物。v这类化合物范围广，种类繁多，与生命活动和人这类化合物范围广，种类繁多，与生命活动和人这类化合物范围广，种类繁多，与生命活动和人这类化合物范围广，种类繁多，与生命活动和人类日常生活关系非常密切。类日常生活关系非常密切。类日常生活

2、关系非常密切。类日常生活关系非常密切。胺胺重氮和偶氮化合物重氮和偶氮化合物酰胺酰胺药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学一、一、胺的分类和命名胺的分类和命名 （一）分类（一）分类 伯胺（伯胺（1胺）胺）叔胺（叔胺（3胺）胺）仲胺（仲胺（2胺）胺）氨基氨基亚氨基亚氨基次氨基次氨基官官能能团团1、按氨分子中的、按氨分子中的H被取代被取代胺可以看作是氨（胺可以看作是氨（NH3）分子中的氢原子被烃基取代）分子中的氢原子被烃基取代的衍生物。的衍生物。第一节第一节 胺胺药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学注意：注意：叔丁醇（叔丁醇（3醇）醇）伯胺（伯胺（1胺）胺）季铵盐季铵盐NH4+

3、X-R4N+X-NH4+OH-R4N+OH-问：（问：（CH3）3NH+Cl-是季铵盐吗？是季铵盐吗？不是，是铵盐。不是，是铵盐。季铵碱季铵碱3、按氨基数的不同、按氨基数的不同：一元胺、二元胺和多元胺：一元胺、二元胺和多元胺2、按烃基不同、按烃基不同：脂肪胺或芳香胺：脂肪胺或芳香胺药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学（二）命名（二）命名1 1、简单的胺以胺作母体，称、简单的胺以胺作母体，称、简单的胺以胺作母体，称、简单的胺以胺作母体，称“某胺某胺某胺某胺”。CH3CH2NH2CH3CH2NHCH3H2NCH2CH2NH2乙胺乙胺甲乙胺甲乙胺乙二胺乙二胺苯胺苯胺苄胺苄胺CH3NHCH

4、3二甲胺二甲胺2、较复杂的胺、较复杂的胺以烃作母体以烃作母体，氨基作取代基。，氨基作取代基。2-甲基甲基-3-氨基丁烷氨基丁烷药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学N-甲基苯胺甲基苯胺N,N-二甲基苯胺二甲基苯胺N-甲基甲基-N-乙基苯胺乙基苯胺对甲基对甲基-N-甲基甲基苯胺苯胺3、芳香族仲胺和叔胺、芳香族仲胺和叔胺芳香胺作母体芳香胺作母体，在烃基前加，在烃基前加“N”药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学(CH3)4N+Cl氯化四甲铵氯化四甲铵(季铵盐季铵盐)4、铵盐、铵盐、季铵盐和季铵碱季铵盐和季铵碱CH3NH3+Cl氯化甲铵氯化甲铵(CH3)3NCH2CH3+OH氢氧

5、化三甲基乙铵氢氧化三甲基乙铵（季铵碱季铵碱)注意：注意：“氨氨”、“胺胺”及及“铵铵”的含义。的含义。表示氨气和基（如氨基、亚氨基等）时，用表示氨气和基（如氨基、亚氨基等）时，用“氨氨”；表示表示NH3的烃基衍生物（的烃基衍生物（有机胺有机胺）时，用）时，用“胺胺”；铵盐或季铵类化合物（铵盐或季铵类化合物（含含N+)则用则用“铵铵”。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学二、二、胺的结构胺的结构NH3NH2CH3(CH3)3NvNHNH3 3的氮原子处于不等性的氮原子处于不等性的氮原子处于不等性的氮原子处于不等性spsp3 3杂化状态，具有棱锥形杂化状态，具有棱锥形杂化状态，具有棱锥

6、形杂化状态，具有棱锥形结构；结构；结构；结构；v胺的结构和胺的结构和胺的结构和胺的结构和 NHNH3 3 相似，也具有四面体的结构，但相似，也具有四面体的结构，但相似，也具有四面体的结构，但相似，也具有四面体的结构，但不不不不是正四面体是正四面体是正四面体是正四面体。胺的结构中的孤对电子决定其性质：胺的结构中的孤对电子决定其性质：碱性碱性和和亲核性亲核性药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学苯胺的氨基中，苯胺的氨基中，苯胺的氨基中，苯胺的氨基中，N N原子所在的轨道与苯环上的原子所在的轨道与苯环上的原子所在的轨道与苯环上的原子所在的轨道与苯环上的p p轨轨轨轨道虽不完全平行，但仍可与

7、苯环形成道虽不完全平行，但仍可与苯环形成道虽不完全平行，但仍可与苯环形成道虽不完全平行，但仍可与苯环形成一定的共轭一定的共轭一定的共轭一定的共轭。苯胺的结构苯胺的结构胺分子中若氮上连接三个不同的基团，应存在对映胺分子中若氮上连接三个不同的基团，应存在对映异构现象。（异构现象。（p133,不作要求不作要求）药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学三、胺的物理性质三、胺的物理性质1、沸点、沸点b、伯胺和仲胺伯胺和仲胺叔胺叔胺（碳原子数相同的胺）（碳原子数相同的胺）a、伯胺和仲胺的沸点比烷烃高，但比醇或羧酸低。、伯胺和仲胺的沸点比烷烃高，但比醇或羧酸低。原因：原因：胺是极性化合物。除叔胺外，

8、都能形成分子胺是极性化合物。除叔胺外，都能形成分子 间氢键，但由于氢键间氢键，但由于氢键N-HN比比O-HO弱弱原因原因：叔胺的氮原子上没有氢原子，叔胺分子间不：叔胺的氮原子上没有氢原子，叔胺分子间不能生成氢键能生成氢键 药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学3、毒性、毒性v芳香胺具有一定的毒性。芳香胺具有一定的毒性。v苯胺苯胺的空气或食入的空气或食入0.25mg后就会产生后就会产生中毒中毒。联苯。联苯胺和胺和-萘胺都有萘胺都有致癌致癌作用。作用。v六个碳原子以下的低级胺易溶于水，高级胺难溶六个碳原子以下的低级胺易溶于水，高级胺难溶于水。于水。原因是氨基能与水分子形成氢键原因是氨基能

9、与水分子形成氢键。2、水溶性、水溶性药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学四、胺的化学性质四、胺的化学性质（一）碱性和成盐反应（一）碱性和成盐反应胺的碱性较弱胺的碱性较弱碱性：碱性：脂肪胺脂肪胺 氨氨 芳香胺芳香胺药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学v胺的碱性强弱与氮上的电子云密度有关，胺的碱性强弱与氮上的电子云密度有关，胺的碱性强弱与氮上的电子云密度有关，胺的碱性强弱与氮上的电子云密度有关，氮上的氮上的氮上的氮上的电子云密度越大，碱性越强。电子云密度越大，碱性越强。电子云密度越大，碱性越强。电子云密度越大，碱性越强。CH3NH2HNH2脂肪胺脂肪胺氨氨芳香胺芳香胺(CH

10、3)4N+OH季铵碱季铵碱（有游离的（有游离的OH）碱性：碱性：季铵碱季铵碱 脂肪胺脂肪胺 氨氨 芳香胺芳香胺药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学胺在水溶液中碱性的影响因素胺在水溶液中碱性的影响因素v胺在水溶液中的碱性取决于胺在水溶液中的碱性取决于胺在水溶液中的碱性取决于胺在水溶液中的碱性取决于电子效应电子效应电子效应电子效应、水的溶剂水的溶剂水的溶剂水的溶剂化效应化效应化效应化效应和和和和空间效应。空间效应。空间效应。空间效应。电子效应电子效应氮上斥电子基越多，碱性增强。氮上斥电子基越多，碱性增强。脂肪胺的碱性顺序：脂肪胺的碱性顺序：脂肪叔胺脂肪叔胺脂肪仲胺脂肪仲胺脂肪伯胺脂肪伯

11、胺 脂肪伯胺脂肪伯胺脂肪仲胺脂肪仲胺脂肪叔胺脂肪叔胺药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学溶剂化作用溶剂化作用溶剂化作用溶剂化作用氮上氢越多，与水形成氢键的数目氮上氢越多，与水形成氢键的数目氮上氢越多，与水形成氢键的数目氮上氢越多，与水形成氢键的数目越多，铵正离子的稳定性越强，碱性越强越多，铵正离子的稳定性越强，碱性越强越多，铵正离子的稳定性越强，碱性越强越多，铵正离子的稳定性越强，碱性越强。OH2OH2OH2OH2OH2OH2空间效应空间效应烷基越多、越大，位阻越大，碱性越弱。烷基越多、越大，位阻越大，碱性越弱。脂肪胺的碱性顺序：脂肪胺的碱性顺序：脂肪伯胺脂肪伯胺脂肪仲胺脂肪仲胺脂

12、肪叔胺脂肪叔胺脂肪胺的碱性顺序：脂肪胺的碱性顺序：脂肪伯胺脂肪伯胺脂肪仲胺脂肪仲胺脂肪叔胺脂肪叔胺药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学脂肪胺的碱性综合脂肪胺的碱性综合电子效应、溶剂化效应和空间效应电子效应、溶剂化效应和空间效应效应效应的结果：的结果：脂肪仲胺最强，脂肪伯胺和叔胺次之脂肪仲胺最强，脂肪伯胺和叔胺次之不同类型胺的碱性顺序不同类型胺的碱性顺序不同类型甲胺的碱性顺序：不同类型甲胺的碱性顺序：二甲胺二甲胺甲胺甲胺三甲胺三甲胺 不同类型胺的碱性顺序（不同类型胺的碱性顺序（总总）：）：药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学a a b ba a b b2 2、3 3、1

13、1、练习：碱性大小练习：碱性大小药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学（二）酰化反应（二）酰化反应v伯、仲胺伯、仲胺能与酰卤、酸酐等酰化试剂生成能与酰卤、酸酐等酰化试剂生成酰胺酰胺。v叔胺的氮上没有氢，不反应。叔胺的氮上没有氢，不反应。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学应用：应用：v1 1、可用于、可用于、可用于、可用于鉴别伯胺、仲胺和叔胺鉴别伯胺、仲胺和叔胺鉴别伯胺、仲胺和叔胺鉴别伯胺、仲胺和叔胺，生成的酰胺是中，生成的酰胺是中，生成的酰胺是中，生成的酰胺是中性物质，均为有固定熔点的晶体（区分伯、仲胺），性物质，均为有固定熔点的晶体（区分伯、仲胺），性物质，均为有固定

14、熔点的晶体（区分伯、仲胺），性物质，均为有固定熔点的晶体（区分伯、仲胺），叔胺无此反应。叔胺无此反应。叔胺无此反应。叔胺无此反应。v2 2、用于氨基的保护。用于氨基的保护。用于氨基的保护。用于氨基的保护。既可避免苯胺被氧化，又可适既可避免苯胺被氧化，又可适既可避免苯胺被氧化，又可适既可避免苯胺被氧化，又可适当降低苯环的反应活性。当降低苯环的反应活性。当降低苯环的反应活性。当降低苯环的反应活性。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学例如：例如：药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学兴斯堡（兴斯堡（Hinsberg）反应）反应NaOH沉淀溶解沉淀溶解不反应（不反应（沉淀不溶解沉

15、淀不溶解）（苯磺酰氯）（苯磺酰氯）白白白白不反应（可溶于酸）不反应（可溶于酸）v常用于分离鉴别常用于分离鉴别伯胺、仲胺和叔胺伯胺、仲胺和叔胺。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学（三）与亚硝酸反应（三）与亚硝酸反应vv伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的产物不同，可鉴别三种胺。伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的产物不同，可鉴别三种胺。伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的产物不同，可鉴别三种胺。伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的产物不同，可鉴别三种胺。vv亚硝酸很不稳定，临用时配制亚硝酸很不稳定，临用时配制亚硝酸很不稳定，临用时配制亚硝酸很不稳定，临用时配制NaNONaNO2 2+HCl HNO+HCl HNO2 2+

16、NaCl+NaCl1、伯胺与亚硝酸反应、伯胺与亚硝酸反应v脂肪伯胺脂肪伯胺在酸性条件下与亚硝酸反应，放出在酸性条件下与亚硝酸反应，放出氮气氮气，并生，并生成醇、烯烃等的混合物。成醇、烯烃等的混合物。反应能定量地放出氮气，故可用测定伯胺含量。反应能定量地放出氮气，故可用测定伯胺含量。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学v芳香伯胺芳香伯胺在在低温和强酸低温和强酸存在下，与亚硝酸作用则生存在下，与亚硝酸作用则生成成芳香族重氮盐芳香族重氮盐，这个反应称为，这个反应称为重氮化反应重氮化反应。v芳香族重氮盐芳香族重氮盐在在低温较稳定，遇热分解，放出低温较稳定，遇热分解，放出N2。v芳香族重氮盐

17、芳香族重氮盐是有机合成的是有机合成的重要中间体重要中间体。+NaNO2HCl0-55+N2 氯化重氮苯氯化重氮苯药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学2、仲胺与亚硝酸反应、仲胺与亚硝酸反应v脂肪仲胺脂肪仲胺脂肪仲胺脂肪仲胺和和和和芳香仲胺芳香仲胺芳香仲胺芳香仲胺与亚硝酸作用生成与亚硝酸作用生成与亚硝酸作用生成与亚硝酸作用生成N-N-亚硝基胺亚硝基胺亚硝基胺亚硝基胺。vN-亚硝基胺为难溶于水亚硝基胺为难溶于水黄色油状物或固体黄色油状物或固体vN-亚硝基胺是亚硝基胺是较强的致癌物质。较强的致癌物质。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学3.叔胺与亚硝酸反应叔胺与亚硝酸反应v芳香

18、叔胺芳香叔胺芳香叔胺芳香叔胺与亚硝酸的反应生成与亚硝酸的反应生成与亚硝酸的反应生成与亚硝酸的反应生成C-C-亚硝基胺（亚硝基胺（亚硝基胺（亚硝基胺（不作要求不作要求不作要求不作要求）v脂肪叔胺脂肪叔胺与亚硝酸作用时只能生成不稳定的亚硝与亚硝酸作用时只能生成不稳定的亚硝酸盐，碱处理又重新得到游离的叔胺。酸盐，碱处理又重新得到游离的叔胺。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学亚硝酸反应小结亚硝酸反应小结伯胺伯胺仲胺仲胺脂肪叔胺脂肪叔胺N2 黄色油状物或黄色油状物或无现象无现象可用于鉴别可用于鉴别伯胺、仲胺和叔胺伯胺、仲胺和叔胺。亚硝酸亚硝酸药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学

19、（四）芳香胺的亲电取代反应（四）芳香胺的亲电取代反应白白可用于苯胺的鉴别和定量分析可用于苯胺的鉴别和定量分析 芳香胺的氨基对芳环的亲电取代有芳香胺的氨基对芳环的亲电取代有较强的致活较强的致活作用作用。如。如卤代反应卤代反应难以停留在一卤代物的阶段。难以停留在一卤代物的阶段。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学第二节第二节 重氮化合物和偶氮化合物重氮化合物和偶氮化合物v重氮化合物和偶氮化合物都含有重氮化合物和偶氮化合物都含有重氮化合物和偶氮化合物都含有重氮化合物和偶氮化合物都含有N N2 2官能团。官能团。官能团。官能团。v重氮化合物重氮化合物重氮化合物重氮化合物中中中中N N2 2

20、的只有一端与烃基相连，另一的只有一端与烃基相连，另一的只有一端与烃基相连，另一的只有一端与烃基相连，另一端与其他原子或原子团相连。端与其他原子或原子团相连。端与其他原子或原子团相连。端与其他原子或原子团相连。氯化重氮苯氯化重氮苯（重氮盐酸盐重氮盐酸盐）硫酸重氮苯硫酸重氮苯（重氮硫酸盐重氮硫酸盐）v偶氮化合物偶氮化合物中中NN两端都和烃基相连。两端都和烃基相连。偶氮苯偶氮苯对羟基偶氮苯对羟基偶氮苯药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学一、重氮化合物的制备和结构一、重氮化合物的制备和结构v芳香族伯胺在低温（芳香族伯胺在低温（05)和强酸（盐酸或硫酸）和强酸（盐酸或硫酸）溶液中与亚硝酸钠作

21、用，生成重氮盐的反应称溶液中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐的反应称为重为重氮化氮化反应反应。05重氮化合物的制备重氮化合物的制备药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学重氮化合物的结构重氮化合物的结构v芳香族重氮盐具有芳香族重氮盐具有芳香族重氮盐具有芳香族重氮盐具有-共轭体系共轭体系共轭体系共轭体系，在低温、强酸，在低温、强酸，在低温、强酸，在低温、强酸介质中能稳定存在（比脂肪族重氮盐稳定）。介质中能稳定存在（比脂肪族重氮盐稳定）。介质中能稳定存在（比脂肪族重氮盐稳定）。介质中能稳定存在（比脂肪族重氮盐稳定）。v芳香族重氮盐是重要的合成中间体，可以发生芳香族重氮盐是重要的合成中间体，可以发

22、生重重氮基被取代反应氮基被取代反应和和偶联反应。偶联反应。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学二、重氮化合物的性质二、重氮化合物的性质v芳香重氮离子中重氮基带正离子（吸电子），使芳香重氮离子中重氮基带正离子（吸电子），使C-N键的极性增强，易断裂键的极性增强，易断裂放出放出N2v重氮基可被重氮基可被羟基，卤素、氰基羟基，卤素、氰基和和氢原子氢原子等取代。等取代。v芳香重氮盐可用芳香重氮盐可用重氮盐酸盐重氮盐酸盐和和重氮硫酸盐重氮硫酸盐。（一）（一）重氮基被取代（重氮基被取代（放氮反应放氮反应）药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学Cu2CN2Cu2X2HX,KCN,H2O

23、H3PO2 H2O+N2 药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学（二）（二）偶联反应（偶联反应（不放氮反应不放氮反应）v重氮盐与酚类或芳香胺作用，生成有颜色的偶氮化重氮盐与酚类或芳香胺作用，生成有颜色的偶氮化重氮盐与酚类或芳香胺作用，生成有颜色的偶氮化重氮盐与酚类或芳香胺作用，生成有颜色的偶氮化合物，这类反应称为合物，这类反应称为合物，这类反应称为合物，这类反应称为偶联反应偶联反应偶联反应偶联反应。v属于属于属于属于亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应。v芳基重氮正离子作为亲电试剂，芳基重氮正离子作为亲电试剂，由于形成由于形成共轭，使正电荷共轭，使正电荷较分散，亲电性很弱

24、，只能进较分散，亲电性很弱，只能进攻攻芳香胺芳香胺或或酚类化合物酚类化合物等活泼等活泼的芳环。的芳环。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学1、与芳香胺的偶联反应、与芳香胺的偶联反应+中性或弱酸性中性或弱酸性OC对二甲氨基偶氮苯（对二甲氨基偶氮苯（黄色黄色）v在在中性或弱酸性（中性或弱酸性（pH=57）介质中）介质中主要以游离胺主要以游离胺的形式参与反应，对偶联反应有利。的形式参与反应，对偶联反应有利。v但在强酸介质中但在强酸介质中，芳香胺生成铵盐钝化了苯环。不，芳香胺生成铵盐钝化了苯环。不利于偶联反应。利于偶联反应。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学2、与酚的偶联反应

25、、与酚的偶联反应+弱碱性弱碱性OC对羟基偶氮苯（对羟基偶氮苯（橘黄色橘黄色）v在在弱碱性弱碱性（pH=810）介质中，酚以氧负离子）介质中，酚以氧负离子C6H5-O-形式存在活化了苯环，对偶联反应有利。形式存在活化了苯环，对偶联反应有利。v但在强碱介质中但在强碱介质中，重氮正离子会生成重氮酸和重，重氮正离子会生成重氮酸和重氮酸盐，都不能进行偶联反应。氮酸盐，都不能进行偶联反应。重氮酸重氮酸（pH 9 11）重氮酸盐重氮酸盐（pH 11 13）药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学v偶联反应发生在偶联反应发生在偶联反应发生在偶联反应发生在羟基或氨基的对位羟基或氨基的对位羟基或氨基的对位

26、羟基或氨基的对位（受电子效应和（受电子效应和（受电子效应和（受电子效应和空间效应的影响）空间效应的影响）空间效应的影响）空间效应的影响）v如对位被占据，则偶联反应发生在邻位。如对位被占据，则偶联反应发生在邻位。如对位被占据，则偶联反应发生在邻位。如对位被占据，则偶联反应发生在邻位。v如邻、对位都被占据，则不发生偶联。如邻、对位都被占据，则不发生偶联。如邻、对位都被占据，则不发生偶联。如邻、对位都被占据，则不发生偶联。+中性或弱酸性中性或弱酸性OC5-甲基甲基-2-氨基偶氮苯氨基偶氮苯 药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学应用应用v偶氮化合物，通常具有颜色，可用作偶氮化合物，通常具有

27、颜色，可用作偶氮化合物，通常具有颜色，可用作偶氮化合物，通常具有颜色，可用作染料染料染料染料（偶氮染料偶氮染料偶氮染料偶氮染料），偶联反应最重要用途是合成），偶联反应最重要用途是合成），偶联反应最重要用途是合成），偶联反应最重要用途是合成偶氮染料。偶氮染料。偶氮染料。偶氮染料。v有些偶氮化合物的颜色能随溶液有些偶氮化合物的颜色能随溶液有些偶氮化合物的颜色能随溶液有些偶氮化合物的颜色能随溶液PHPH值的不同值的不同值的不同值的不同而变化，可用作而变化，可用作而变化，可用作而变化，可用作酸碱指示剂酸碱指示剂酸碱指示剂酸碱指示剂。例如甲基橙。例如甲基橙。例如甲基橙。例如甲基橙。药学院化学教研室药学院

28、化学教研室有机化学有机化学v 酰胺中酰胺中形成形成p-p-共轭共轭体系体系v 为近中性化合物。为近中性化合物。（一）酸碱性（一）酸碱性第三节第三节 酰胺及其衍生物酰胺及其衍生物一、酰胺一、酰胺近中性近中性 酸性酸性 碱性碱性药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学v酰亚胺酰亚胺酰亚胺酰亚胺分子中，氮原子上的孤对电子受两个羰分子中，氮原子上的孤对电子受两个羰分子中，氮原子上的孤对电子受两个羰分子中，氮原子上的孤对电子受两个羰基的影响，使基的影响，使基的影响，使基的影响，使NHNH键的极性加大，键的极性加大，键的极性加大，键的极性加大，显示一定的显示一定的显示一定的显示一定的酸性酸性酸性酸

29、性，能与碱生成盐。，能与碱生成盐。，能与碱生成盐。，能与碱生成盐。+NaOH药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学（二）水解（二）水解属于羧酸衍生物，属于羧酸衍生物，可可发生水解。发生水解。一般一般水解较慢，但在酸或碱性条件下并加热，加水解较慢，但在酸或碱性条件下并加热，加速反应的进行。速反应的进行。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学（三）与亚硝酸反应（三）与亚硝酸反应v生成羧酸并生成羧酸并放出放出氮气，氮气，与伯胺的反应相似与伯胺的反应相似。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学二、尿素二、尿素v尿素是碳酸的二元酰胺，是蛋白质在哺乳动物体内最尿素是碳酸的二元

30、酰胺，是蛋白质在哺乳动物体内最尿素是碳酸的二元酰胺，是蛋白质在哺乳动物体内最尿素是碳酸的二元酰胺，是蛋白质在哺乳动物体内最后的代谢产物，它从尿液中排出体外，尿素也由此得后的代谢产物，它从尿液中排出体外，尿素也由此得后的代谢产物，它从尿液中排出体外，尿素也由此得后的代谢产物，它从尿液中排出体外，尿素也由此得名。名。名。名。v尿素在农业上用作氮肥，在临床上能降低眼内压和颅尿素在农业上用作氮肥，在临床上能降低眼内压和颅尿素在农业上用作氮肥，在临床上能降低眼内压和颅尿素在农业上用作氮肥，在临床上能降低眼内压和颅内压，可治疗青光眼等疾病。内压，可治疗青光眼等疾病。内压，可治疗青光眼等疾病。内压，可治疗青

31、光眼等疾病。尿素尿素简称简称脲脲，是碳酸的二元酰胺，是碳酸的二元酰胺药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学（一）弱碱性（一）弱碱性v尿素具有弱碱性，与硝酸作用生成尿素具有弱碱性，与硝酸作用生成尿素具有弱碱性，与硝酸作用生成尿素具有弱碱性，与硝酸作用生成硝酸脲白色沉淀硝酸脲白色沉淀硝酸脲白色沉淀硝酸脲白色沉淀。白白H2OH+OH-酶酶+（二）水解反应（二）水解反应v尿素在酸、碱、酶的作用下，可以发生水解，生成尿素在酸、碱、酶的作用下，可以发生水解，生成氨或二氧化碳。氨或二氧化碳。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学（三）与亚硝酸反应（三）与亚硝酸反应+HNO2N2 +CO2

32、 +H2Ov生成碳酸，定量放出生成碳酸，定量放出氮气，氮气，可用来测定尿素含量可用来测定尿素含量药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学（四）缩二脲的生成和缩二脲反应（四）缩二脲的生成和缩二脲反应v将固体尿素加热到熔点以上（约将固体尿素加热到熔点以上（约将固体尿素加热到熔点以上（约将固体尿素加热到熔点以上（约160160左右），则尿左右），则尿左右），则尿左右），则尿素分子间可脱去一分子素分子间可脱去一分子素分子间可脱去一分子素分子间可脱去一分子NHNH3 3而生成而生成而生成而生成缩二脲缩二脲缩二脲缩二脲。160+v缩二脲与缩二脲与稀碱的硫酸铜溶液呈紫红色稀碱的硫酸铜溶液呈紫红色叫缩

33、二脲反应。叫缩二脲反应。v含有两个或两个以上含有两个或两个以上酰胺键酰胺键(CONH)的化合物均的化合物均可发生可发生缩二脲反应缩二脲反应。v缩二脲缩二脲，多肽多肽和和蛋白质蛋白质可发生缩二脲反应。可发生缩二脲反应。v尿素（脲）尿素（脲）不可发生缩二脲反应。不可发生缩二脲反应。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学三、丙二酰脲（三、丙二酰脲（了解了解）v丙二酰脲是脲与丙二酰氯或丙二酸酯类发生氨解反丙二酰脲是脲与丙二酰氯或丙二酸酯类发生氨解反应生成的化合物。应生成的化合物。可发生可发生酮式酮式-烯醇式互变异构烯醇式互变异构：酮式酮式 烯醇式烯醇式药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学

34、有机化学v巴比妥酸巴比妥酸本身没有医疗作用，但它亚甲基上两个氢本身没有医疗作用，但它亚甲基上两个氢被烃基取代后所形成的衍生物，对中枢神经系统起被烃基取代后所形成的衍生物，对中枢神经系统起抑制作用。抑制作用。v这类药物称为这类药物称为巴比妥类药物巴比妥类药物，临床上可用作为镇静，临床上可用作为镇静剂和安眠药，其通式为：剂和安眠药，其通式为：药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学练习：练习：3、下列化合物碱性顺序正确的是（）、下列化合物碱性顺序正确的是（）苯胺苯胺乙酰苯胺乙酰苯胺邻苯二甲酰亚胺邻苯二甲酰亚胺氢氧化四甲铵氢氧化四甲铵 A、B、C、D、1、缩二脲反应是指、缩二脲反应是指2分子

35、脲加热时失去分子脲加热时失去1分子氨生成缩二分子氨生成缩二脲的反应。脲的反应。（）2、有机物中，卤素、羟基或氨基直接连在叔碳原子上，它们分、有机物中，卤素、羟基或氨基直接连在叔碳原子上，它们分别为叔卤代物、叔醇或叔胺。别为叔卤代物、叔醇或叔胺。（）D药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学练习：练习：3、下列化合物碱性顺序正确的是（）、下列化合物碱性顺序正确的是（）苯胺苯胺乙酰苯胺乙酰苯胺邻苯二甲酰亚胺邻苯二甲酰亚胺氢氧化四甲铵氢氧化四甲铵 A、B、C、D、1、缩二脲反应是指、缩二脲反应是指2分子脲加热时失去分子脲加热时失去1分子氨生成缩二分子氨生成缩二脲的反应。脲的反应。（）2、有机

36、物中，卤素、羟基或氨基直接连在叔碳原子上，它们分、有机物中，卤素、羟基或氨基直接连在叔碳原子上，它们分别为叔卤代物、叔醇或叔胺。别为叔卤代物、叔醇或叔胺。（）D药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学4、有机含氮化合物中与亚硝酸反应能够放出氮气的是、有机含氮化合物中与亚硝酸反应能够放出氮气的是()A、伯胺、伯胺 B、仲胺、仲胺 C、叔胺、叔胺 D、季铵盐、季铵盐5、能发生缩二脲反应的是、能发生缩二脲反应的是()A、H2NCOCH3 B、H2NCH2CONHCH3 C、H2NCONH2 D、H2NCONHCONH2 6、重氮盐在低温下与酚类化合物的偶联反应属（、重氮盐在低温下与酚类化合物的偶联反应属（）A、亲电取代反应、亲电取代反应 B、亲核加成反应、亲核加成反应 C、亲核取代反应、亲核取代反应 D、亲电加成反应、亲电加成反应7、能与亚硝酸作用生成难溶于水的黄色油状物的化合物的是（、能与亚硝酸作用生成难溶于水的黄色油状物的化合物的是（）A、乙胺、乙胺 B、甲乙胺、甲乙胺 C、甲乙丙胺、甲乙丙胺 D、丙胺、丙胺 A DA B药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学完成方程式完成方程式、