《非晶材料的制备》PPT课件.ppt
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1、第二章 非晶材料的制备 固固固固体体体体物物物物质质质质,有有有有很很很很大大大大一一一一部部部部分分分分是是是是非非非非晶晶晶晶态态态态物物物物质质质质,具具具具有有有有悠悠悠悠久久久久的的的的使使使使用用用用历历历历史史史史,早早早早在在在在二二二二千千千千多多多多年年年年以以以以前前前前,我我我我们们们们的的的的祖祖祖祖先先先先就就就就开开开开始始始始使使使使用用用用玻玻玻玻璃璃璃璃和和和和陶陶陶陶釉釉釉釉。不不不不过过过过非非非非晶晶晶晶态态态态物物物物质质质质的的的的物物物物理理理理和和和和化化化化学学学学的的的的生生生生产产产产和和和和发发发发展展展展只只只只不不不不过过过过只只只
2、只是是是是近近近近几几几几十十十十年年年年的的的的事事事事。从从从从19471947年年年年A.BrennerA.Brenner等等等等人人人人用用用用电电电电解解解解和和和和化化化化学学学学沉沉沉沉积积积积方方方方法法法法获获获获得得得得Ni-PNi-P、Co-PCo-P等等等等非非非非晶晶晶晶态态态态薄薄薄薄膜膜膜膜用用用用作作作作金金金金属属属属保保保保护护护护层层层层算算算算起起起起至至至至今今今今,也也也也只只只只是是是是5050多多多多年年年年。因因因因而而而而,有有有有关关关关非非非非晶晶晶晶态态态态材材材材料料料料的的的的理理理理论论论论还还还还不不不不算算算算成成成成熟熟熟熟
3、。然然然然而而而而,非非非非晶晶晶晶态材料的发展和应用却很迅速。态材料的发展和应用却很迅速。态材料的发展和应用却很迅速。态材料的发展和应用却很迅速。我我我我们们们们知知知知道道道道,物物物物质质质质的的的的聚聚聚聚集集集集态态态态,从从从从气气气气体体体体、液液液液体体体体到到到到固固固固体体体体,从从从从有有有有序序序序度度度度来来来来讲讲讲讲,其其其其中中中中原原原原子子子子或或或或分分分分子子子子排排排排列列列列有有有有序序序序度度度度是是是是从从从从低低低低到到到到高高高高。非非非非晶晶晶晶态态态态物物物物质质质质可可可可以以以以看看看看作作作作有有有有序序序序度度度度介介介介于于于于
4、晶晶晶晶体体体体和和和和液液液液体体体体之之之之间间间间的的的的一一一一种种种种聚聚聚聚集集集集态态态态。它它它它和和和和液液液液晶晶晶晶一一一一样样样样,不不不不像像像像晶晶晶晶态态态态物物物物质质质质那那那那样样样样具具具具有有有有完完完完善善善善的的的的近近近近程程程程和和和和远远远远程程程程有有有有序序序序,而而而而是是是是不不不不存存存存在在在在长长长长程程程程有有有有序序序序,仅仅仅仅具具具具有有有有近近近近程程程程有有有有序序序序。因因因因此此此此“短短短短程程程程有有有有序序序序”是是是是非非非非晶晶晶晶态态态态固固固固体体体体的的的的基基基基本本本本特特特特征征征征之之之之一
5、一一一。这这这这种种种种“近近近近程程程程”范范范范围围围围一一一一般般般般只只只只是是是是个个个个小小小小区区区区间间间间,大约为大约为大约为大约为100150nm100150nm。第一节第一节 非晶材料的基本概念和基本性质非晶材料的基本概念和基本性质1.1.有序态与无序态有序态与无序态有序态:原子规则地周期性排列;有序态:原子规则地周期性排列;晶体(单晶、多晶)晶体(单晶、多晶)2.2.无序态:原子无规则排列;无序态:原子无规则排列;气体、液体、非晶固体气体、液体、非晶固体3.3.凝聚态:液体、非晶固体、晶体凝聚态:液体、非晶固体、晶体2.长程有序和短程有序长程有序和短程有序晶体:长程有序
6、、短程无序;晶体:长程有序、短程无序;非晶体:长程无序,短程有序;非晶体:长程无序,短程有序;3.单晶、多晶、微晶和非晶单晶、多晶、微晶和非晶晶格排列整齐状况晶格排列整齐状况单晶单晶多晶多晶微晶微晶非晶非晶 非晶材料基本概念非晶材料基本概念4.4.非晶态基本定义非晶态基本定义1 1)定义定义:组成物质的原子、分子的空间排列:组成物质的原子、分子的空间排列不呈周期性和平移对称性,晶格的长程有序不呈周期性和平移对称性,晶格的长程有序收到破坏,只有由于原子间相互关联作用,收到破坏,只有由于原子间相互关联作用,使其在小于几个原子间距地小区间内(使其在小于几个原子间距地小区间内(1-1.5 1-1.5
7、nmnm),仍然保持形貌和组分地某些有序特征),仍然保持形貌和组分地某些有序特征而具有短程有序,这一类物质称为非晶态而具有短程有序,这一类物质称为非晶态非晶非晶态结构特征构特征(1 1)只存在小区间范围内的短程有序,在近程或次近邻的)只存在小区间范围内的短程有序,在近程或次近邻的)只存在小区间范围内的短程有序,在近程或次近邻的)只存在小区间范围内的短程有序,在近程或次近邻的 原子间的键合(如配位数、原子间距、键角、键长原子间的键合(如配位数、原子间距、键角、键长原子间的键合(如配位数、原子间距、键角、键长原子间的键合(如配位数、原子间距、键角、键长 等)具有某种规律性,但没有长程序;等)具有某
8、种规律性,但没有长程序;等)具有某种规律性,但没有长程序;等)具有某种规律性,但没有长程序;(2 2)非晶态材料的)非晶态材料的)非晶态材料的)非晶态材料的X-X-射线衍射花样是有较宽的晕和弥散的射线衍射花样是有较宽的晕和弥散的射线衍射花样是有较宽的晕和弥散的射线衍射花样是有较宽的晕和弥散的 环组成,没有表征结晶态特征的任何斑点和条纹,用环组成,没有表征结晶态特征的任何斑点和条纹,用环组成,没有表征结晶态特征的任何斑点和条纹,用环组成,没有表征结晶态特征的任何斑点和条纹,用 电子显微镜也看不到晶粒间界、晶格缺陷等形成的衍电子显微镜也看不到晶粒间界、晶格缺陷等形成的衍电子显微镜也看不到晶粒间界、
9、晶格缺陷等形成的衍电子显微镜也看不到晶粒间界、晶格缺陷等形成的衍 衬反差;衬反差;衬反差;衬反差;(3 3)当温度升高时,在某个很窄的温度区间,会发生明显)当温度升高时,在某个很窄的温度区间,会发生明显)当温度升高时,在某个很窄的温度区间,会发生明显)当温度升高时,在某个很窄的温度区间,会发生明显 的结构相变,因而它是一种亚稳相。的结构相变,因而它是一种亚稳相。的结构相变,因而它是一种亚稳相。的结构相变,因而它是一种亚稳相。由于人们最为熟悉的玻璃是非晶态,所以也把非晶态称由于人们最为熟悉的玻璃是非晶态,所以也把非晶态称由于人们最为熟悉的玻璃是非晶态,所以也把非晶态称由于人们最为熟悉的玻璃是非晶
10、态,所以也把非晶态称 作作作作无定形体无定形体无定形体无定形体或或或或玻璃体(玻璃体(玻璃体(玻璃体(Amorphous or Glassy StatesAmorphous or Glassy States)非晶材料的分非晶材料的分类1.1.1.1.非晶合金:金属玻璃,具有金属和玻璃特性。非晶合金:金属玻璃,具有金属和玻璃特性。非晶合金:金属玻璃,具有金属和玻璃特性。非晶合金:金属玻璃,具有金属和玻璃特性。非晶合金的非晶合金的非晶合金的非晶合金的结结构特点:构特点:构特点:构特点:1 1 1 1)结结构上呈拓扑密堆构上呈拓扑密堆构上呈拓扑密堆构上呈拓扑密堆长长程无序,但在程无序,但在程无序,但
11、在程无序,但在长长程无序的三程无序的三程无序的三程无序的三维维空空空空间间又无序的分布着短又无序的分布着短又无序的分布着短又无序的分布着短程有序的程有序的程有序的程有序的“晶晶晶晶态态小集小集小集小集团团”或或或或“伪伪晶核晶核晶核晶核”,其大小不超,其大小不超,其大小不超,其大小不超过过几个晶格的范几个晶格的范几个晶格的范几个晶格的范围围。2 2 2 2)均匀的各相同一性:非晶合金中原子排列是原子尺度的无序,不存在)均匀的各相同一性:非晶合金中原子排列是原子尺度的无序,不存在)均匀的各相同一性:非晶合金中原子排列是原子尺度的无序,不存在)均匀的各相同一性:非晶合金中原子排列是原子尺度的无序,
12、不存在结结晶晶晶晶金属所具有的晶界、双晶、堆金属所具有的晶界、双晶、堆金属所具有的晶界、双晶、堆金属所具有的晶界、双晶、堆垛垛、层错层错、偏析和析出物等局部的、偏析和析出物等局部的、偏析和析出物等局部的、偏析和析出物等局部的组织组织不不不不均匀缺陷,是一种原子尺度均匀缺陷,是一种原子尺度均匀缺陷,是一种原子尺度均匀缺陷,是一种原子尺度组织组织均一的材料,具有各向同性的特点;均一的材料,具有各向同性的特点;均一的材料,具有各向同性的特点;均一的材料,具有各向同性的特点;3 3 3 3)简单单简单单原子原子原子原子结结构:由于是构:由于是构:由于是构:由于是单单原子原子原子原子组组成,故与分子成,
13、故与分子成,故与分子成,故与分子组组成的玻璃、高分子聚合成的玻璃、高分子聚合成的玻璃、高分子聚合成的玻璃、高分子聚合物相比,是一种更加理想的物相比,是一种更加理想的物相比,是一种更加理想的物相比,是一种更加理想的单单原子非晶原子非晶原子非晶原子非晶结结构材料;构材料;构材料;构材料;4 4 4 4)材料特性的)材料特性的)材料特性的)材料特性的调调控性:非晶控性:非晶控性:非晶控性:非晶态态合金不受化合价的限制,在合金不受化合价的限制,在合金不受化合价的限制,在合金不受化合价的限制,在较宽较宽的成分范的成分范的成分范的成分范围围内内内内可以自由可以自由可以自由可以自由调节调节其其其其组组成。因
14、此,它具有成。因此,它具有成。因此,它具有成。因此,它具有许许多多多多结结晶合金所不具有晶合金所不具有晶合金所不具有晶合金所不具有优优异的材料异的材料异的材料异的材料特性的特性的特性的特性的调调控性。控性。控性。控性。5 5 5 5)热热力学上力学上力学上力学上处处于于于于亚稳态亚稳态,晶化温度以上将,晶化温度以上将,晶化温度以上将,晶化温度以上将发发生晶生晶生晶生晶态结态结构相构相构相构相变变,但晶化温度以,但晶化温度以,但晶化温度以,但晶化温度以下能下能下能下能长长期期期期稳稳定存在。定存在。定存在。定存在。非晶合金材料的特性:非晶合金材料的特性:非晶合金材料的特性:非晶合金材料的特性:1
15、)1)高高高高力力力力学学学学性性性性能能能能:高高高高屈屈屈屈服服服服强强强强度度度度、高高高高硬硬硬硬度度度度、高高高高比比比比强强强强度度度度,超超超超弹弹弹弹性性性性(高弹性极限)、高耐磨损性等;(高弹性极限)、高耐磨损性等;(高弹性极限)、高耐磨损性等;(高弹性极限)、高耐磨损性等;2)2)物理特性:高透磁率、高电阻率、耐放射线特性等;物理特性:高透磁率、高电阻率、耐放射线特性等;物理特性:高透磁率、高电阻率、耐放射线特性等;物理特性:高透磁率、高电阻率、耐放射线特性等;3)3)化学性能:高耐腐蚀性、高催化活性化学性能:高耐腐蚀性、高催化活性化学性能:高耐腐蚀性、高催化活性化学性能:
16、高耐腐蚀性、高催化活性4)4)精密成形性:低熔点、良好的铸造特性、低的热膨胀系精密成形性:低熔点、良好的铸造特性、低的热膨胀系精密成形性:低熔点、良好的铸造特性、低的热膨胀系精密成形性:低熔点、良好的铸造特性、低的热膨胀系 数、对铸型的形状及表面的精密复写性;数、对铸型的形状及表面的精密复写性;数、对铸型的形状及表面的精密复写性;数、对铸型的形状及表面的精密复写性;2.2.非晶半非晶半导体体1 1)四面体配位半)四面体配位半导体:体:Si Si、GeGe;2 2)硫系非晶半)硫系非晶半导体体3.3.非晶非晶态超超导体:体:4.4.非晶非晶态高分子材料高分子材料5.5.非晶体玻璃非晶体玻璃非晶非
17、晶态特性特性1.1.力学行力学行为:高:高强度、高度、高韧性性2.2.化学性化学性质:耐腐:耐腐蚀3.3.软磁特性磁特性:磁:磁导率和率和饱和磁感和磁感应强度高、度高、矫完力完力低、低、损耗低耗低4.4.超超导特性特性5.5.光学性光学性质:光吸收:位置移光吸收:位置移动光光电导:光致光致发射射6.6.其它性其它性质:电阻率高、阻率高、负的的电阻系数阻系数 非晶态材料受到人们的重视是从非晶态材料受到人们的重视是从非晶态材料受到人们的重视是从非晶态材料受到人们的重视是从2020世纪世纪世纪世纪5050年代开始的。年代开始的。年代开始的。年代开始的。19581958年召开了第一次非晶态固体国际会议
18、,尤其是年召开了第一次非晶态固体国际会议,尤其是年召开了第一次非晶态固体国际会议,尤其是年召开了第一次非晶态固体国际会议,尤其是19601960年年年年从液态骤冷获得金从液态骤冷获得金从液态骤冷获得金从液态骤冷获得金-硅(硅(硅(硅(Au79Si80Au79Si80)非晶态合金,开创了)非晶态合金,开创了)非晶态合金,开创了)非晶态合金,开创了非晶态合金研发新纪元。此后一系列非晶态合金研发新纪元。此后一系列非晶态合金研发新纪元。此后一系列非晶态合金研发新纪元。此后一系列“金属玻璃金属玻璃金属玻璃金属玻璃”被开发被开发被开发被开发出来,几乎同时也发展了非晶态理论模型,出来,几乎同时也发展了非晶态
19、理论模型,出来,几乎同时也发展了非晶态理论模型,出来,几乎同时也发展了非晶态理论模型,Mott-CFOMott-CFO(莫特(莫特(莫特(莫特-科弗奥)理论模型的奠基者科弗奥)理论模型的奠基者科弗奥)理论模型的奠基者科弗奥)理论模型的奠基者19771977年获得诺贝尔物年获得诺贝尔物年获得诺贝尔物年获得诺贝尔物理学奖。这个模型是非晶态体系中电子能态的最基本的模理学奖。这个模型是非晶态体系中电子能态的最基本的模理学奖。这个模型是非晶态体系中电子能态的最基本的模理学奖。这个模型是非晶态体系中电子能态的最基本的模型。莫特开拓了作为固体物理新领域的非晶态物质电子过型。莫特开拓了作为固体物理新领域的非晶
20、态物质电子过型。莫特开拓了作为固体物理新领域的非晶态物质电子过型。莫特开拓了作为固体物理新领域的非晶态物质电子过程的研究,被誉为这个新的分支学科的奠基人。程的研究,被誉为这个新的分支学科的奠基人。程的研究,被誉为这个新的分支学科的奠基人。程的研究,被誉为这个新的分支学科的奠基人。非晶态材料有着其十分优越的价值,应用范围也十分非晶态材料有着其十分优越的价值,应用范围也十分非晶态材料有着其十分优越的价值,应用范围也十分非晶态材料有着其十分优越的价值,应用范围也十分广泛,可用于日常用品保护和装饰、功能材料的功能膜层、广泛,可用于日常用品保护和装饰、功能材料的功能膜层、广泛,可用于日常用品保护和装饰、
21、功能材料的功能膜层、广泛,可用于日常用品保护和装饰、功能材料的功能膜层、电子、电力、化工等领域,块状化的非晶合金在这些行业电子、电力、化工等领域,块状化的非晶合金在这些行业电子、电力、化工等领域,块状化的非晶合金在这些行业电子、电力、化工等领域,块状化的非晶合金在这些行业也显示出十分广阔的应用前景。也显示出十分广阔的应用前景。也显示出十分广阔的应用前景。也显示出十分广阔的应用前景。非晶材料的应用非晶材料的应用因因因因对对磁性和无序系磁性和无序系磁性和无序系磁性和无序系统统的的的的电电子子子子结结构构构构的基的基的基的基础础性研究,共同性研究,共同性研究,共同性研究,共同获获得了得了得了得了19
22、77197719771977年度年度年度年度诺贝尔诺贝尔物理学物理学物理学物理学奖奖。安德逊安德逊安德逊安德逊(Philip Warren Anderson,1923-Philip Warren Anderson,1923-)范弗莱克范弗莱克范弗莱克范弗莱克(John Hasbrouck Van Vleck,1899-1980John Hasbrouck Van Vleck,1899-1980)莫特莫特(Nevill Francis Mott,1905-)在在在在电电力力力力领领域域域域,非非非非晶晶晶晶得得得得到到到到大大大大量量量量应应用用用用。例例例例如如如如铁铁基基基基非非非非晶晶晶晶
23、合合合合金金金金的的的的最最最最大大大大应应用用用用是是是是配配配配电电变变压压器器器器铁铁芯芯芯芯。由由由由于于于于非非非非晶晶晶晶合合合合金金金金的的的的工工工工频频铁铁损损仅仅为为硅硅硅硅钢钢的的的的1/51/51/51/51/31/31/31/3,利利利利用用用用非非非非晶晶晶晶合合合合金金金金取取取取代代代代硅硅硅硅钢钢可可可可使使使使配配配配电电变变压压器器器器的的的的空空空空载载损损耗耗耗耗降降降降低低低低6060606070707070。因因因因此此此此,非非非非晶晶晶晶配配配配电电变变压压器器器器作作作作为为换换代代代代产产品品品品有有有有很很很很好好好好的的的的应应用用用用
24、前前前前景景景景。在在在在“九九九九五五五五”期期期期间间,我我我我国国国国自自自自行行行行建建建建成成成成了了了了年年年年生生生生产产能能能能力力力力1000100010001000吨吨吨吨的的的的非非非非晶晶晶晶带带材材材材生生生生产产线线及及及及相相相相应应的的的的年年年年产产600600600600吨吨吨吨非非非非晶晶晶晶配配配配电电变变压压器器器器铁铁芯芯芯芯生生生生产产线线,这这为为在在在在我我我我国国国国大大大大力力力力推推推推广广广广节节能能能能型型型型非非非非晶晶晶晶配配配配电电变变压压器器器器奠奠奠奠定定定定了了了了良良良良好好好好基基基基础础。在在在在电电力力力力领领域,
25、随着高域,随着高域,随着高域,随着高频频逆逆逆逆变变技技技技术术的成熟,的成熟,的成熟,的成熟,传统传统大功率大功率大功率大功率线线性性性性电电源开始大量源开始大量源开始大量源开始大量被高被高被高被高频频开关开关开关开关电电源所取代,而且源所取代,而且源所取代,而且源所取代,而且为为了提高效率,减小体了提高效率,减小体了提高效率,减小体了提高效率,减小体积积,开关,开关,开关,开关电电源的源的源的源的工作工作工作工作频频率越来越高,率越来越高,率越来越高,率越来越高,这这就就就就对对其中的其中的其中的其中的软软磁材料提出了更高的要求。硅磁材料提出了更高的要求。硅磁材料提出了更高的要求。硅磁材料
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