5-配位滴定习题答案.pdf

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1、 第五章 配位滴定法习题答案 练习题答案 1EDTA 与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为 _。（1：1）2EDTA 与金属离子络合时，一分子的 EDTA 可提供_个配位原子。（6）3在非缓冲溶液中，用 EDTA 滴定金属离子时溶液的 pH 值将 降低 4当 M 与 Y 反应时，溶液中有另一络合剂 L 存在，若M(L)=1 表示_。（M与 L 没有副反应）5两种金属离子 M 和 N 共存时，只有稳定常数的差值满足lgk5 时才可用控制酸度的方法进行分别滴定 6以下表达式中正确的是：(B)A KMY=CMY/CMCY B KMY=MY/(M+MLi)(Y+HiY)C KMY=MY/(MY+ML

2、i)(Y+HiY)D KMY=MY/(M+MLi)(Y+HiY+MY)7.在 pH=10.0 的氨性溶液中，已计算出Zn(NH3)=104.7，Zn(OH)=102.4，Y(H)=100.5，已知 lgKZnY=16.5；在此条件下，lgKZnY为_。(11.3)8.络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用 回滴定法 进行 9.络合滴定法直接滴定 Zn2+，铬黑 T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：（D）A.ZnIn 的颜色 B.In-的颜色 C.ZnY 的颜色 D.ZnIn 和 In-的颜色 10在 EDTA 法中，当 MIn 溶解度较小时，会产生（B）A 封闭现象

3、 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效应 11当 KMInKMY时，易产生（A）A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效 12下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：（C）A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B 酚酞、钙指示剂、淀粉 C 二甲酚橙、铬黑 T、钙指示剂 D PAN、甲基红、铬酸钾 13在金属离子 M 和 N 等浓度的混合液中，以 HIn 为指示剂，用 EDTA 标准溶液直接滴定其中的 M，要求（C）A pH=pKMY B KMYKMIn C lgKMY lgKNY5 D NIn 和 HIn 的颜色应有显著差别 14在氨性缓冲液中，用 EDTA 滴定

4、Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：（D）A Zn2+=Y4-B Zn2+=Y C Zn2+2=ZnY/KZnY D Zn2+2=ZnY/KZnY 15在 pH=5.0 的乙酸缓冲溶液中，用 0.002mol/L 的 EDTA 滴定同浓度的 Pb2+。已知(B )lgKPbY=18.0，lgY(H)=6.6，lgPb(Ac)=2.0，在化学计量点时，溶液中 pPb值应为 A 8.2 B 6.2 C 5.2 .D 3.2 16在 pH=10.0 的氨性缓冲溶液中，以 0.01mol/LEDTA 滴定同浓度 Zn2+溶液两份。其中一份含有 0.2mol/L 游离的 NH3；另一份含有 0.5

5、mol/L 游离 NH3。上述两种情况下，对 pZn叙述正确的是（A）A 在计量点前 pZn相等 B 在计量点时 pZn相等 C 在计量点后 pZn相等 D 任何时候 pZn都不相等 17 在 pH=10.0 的氨性缓冲溶液中，以 EDTA 滴定同浓度 Zn2+溶液至 50%处(C)A pZn仅与NH3有关 B pZn与 lgKZnY有关 C pZn仅 CZn2+与有关 D pZn与以上三者均有关 18用 EDTA 滴定 Ca2+、Mg2+，若溶液中存在少量 Fe3+和 Al3+，将对测定有干扰，消除干扰的方法是：(D)A 加 KCN 掩蔽 Fe3+，加 NaF 掩蔽 Al3+B 加抗坏血酸将

6、 Fe3+还原为 Fe2+，加 NaF 掩蔽 Al3+C 采用沉淀掩蔽法，加 NaOH 沉淀 Fe3+和 Al3+D 在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+、Al3+19用 EDTA 滴定 Bi3+时，消除 Fe3+干扰宜采用(B )A 加 NaOH B 加抗坏血酸 C 加三乙醇胺 D 加氰化钾 20以甲基橙为指示剂，用 NaOH 标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰。为了消除 Fe3+的干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是(lgKCaY=10.69,lgKFe(III)Y=24.23)(D )A 酒石酸三钠 B 三乙醇胺 C 氰化钾 D pH=5.0 的 C

7、aY 21在络合滴定中，有时采用辅助络合剂，其主要作用是：(B )A 控制溶液的酸度 B 将被测离子保持在溶液中 C 作为指示剂 D 掩蔽干扰离子 22用 EDTA 滴定时，要求溶液的 pH5，调节酸度的缓冲溶液应该选择（C）A 缓冲溶液 B 缓冲溶液 C 六次甲基四胺缓冲溶液 D 一氯乙酸缓冲溶液 23.为什么使用金属指示剂时要限定 pH？为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的 pH 条件不一定相同？答：同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，不同金属离子和指示剂配位的KMIn不同，必须调整 pH 使 pKMIn落在滴定突跃范围之内。造成适宜的 pH 条件也不一定相同。讨论：（1）：只

8、有限定适宜的 pH，指示剂与金属离子配合物颜色的变化才显著。（2）：滴定过程要求选择的配位指示剂在 pM 突跃范围内变色。滴定终点和化学计量点的关系可以表示为:pMep=pMsppM 其中 pMep 是化学计量点，与 KMY 有关；pM 是误差允许的突跃范围；pMep是滴定终点，一方面指示剂的变色范围必须落在 pMep 以内。另一方面指示剂的变色范围和酸碱指示剂类似与 KMIn大小有关，KMIn大小决定于金属离子种类，溶液 pH 值等条件。因此改变 pH 值可以影响 KHIn，也就影响了变色范围；使 pM 落在 pMep 以内。金属指示剂理想变色条件 24.在 0.010molL-1锌氨溶液中

9、，当游离氨的浓度为 0.10molL-1(pH=10.00)时，计算锌离子的总副反应系数Zn。解 已知 pH=10.00 时，2.4Zn(OH)10 查附录表三：ZnNH3配合物的14lg lg分别为 2.37，4.81，7.31，9.46 故 3234Zn(NH)132333431NH NH NH NH 2.37 14.81 27.31 39.46 45.491 1010101010 即：35.49ZnZn(NH)Zn(OH)1 10 在上述情况下，Zn(OH)可以忽略。如果 pH=12，游离氨浓度为 0.10molL-1时，则8.5Zn(OH)10 此时3Zn(NH)可以忽略。25.用 0

10、.02000molL-1 EDTA 滴定浓度均为 0.02000molL-1的 Zn2+和 Cd2+混合溶液中的 Zn2+，加入过量 KI 掩蔽 Cd2+，终点时I 1molL-1，试问在此lglgInMInKpMMIn1lgMInKpM 条件下能否准确滴定 Zn2+？解：已知 Cd-I 的14lg lg为 2.10，3.43，4.49，5.41，ZnYlg16.5K，Cd Ylg16.45K 故：234Cd(I)12341I I I I 2.103.434.495.415.461 1010101010 又：spCdCd(I)2Cdc spspCd(ZnY)(Zn)CdYCd(I)lglglg

11、16.52(16.4525.46)5.55ccKKcK 故在此条件下可选择滴定 Zn2+而2Cd不干扰测定。26.分析含 Cu、Zn、Mg 的含量，称取试样 0.5000g，分解试样并处理成溶液后定容至 100mL。称取 25.00mL 该试液，调节酸度至 pH=6，以 PAN 为指示剂，用 0.05000mol L-1EDTA 标准溶液滴定 Cu2+和 Zn2+，消耗 EDTA 溶液 37.30mL。另取一份 25.00mL 试液，加入 KCN 掩蔽 Cu2+和 Zn2+，用同浓度 EDTA 标准溶液滴定 Mg2+，用去 4.10mL。然后再加入甲醛以解蔽 Zn2+，再用 EDTA 溶液滴定

12、，用去 13.40mL。计算试样中 Cu、Zn、Mg 的质量分数。解：依题意可知，滴定Mg2+时：V=4.10mL c=0.05000molL-1 所以：Mg100%cVMG 30.050004.10 1024.31100%3.90%10.50004 依题意可知，滴定 Zn2+时：V=13.40mL c=0.05000molL-1 所以：ZnCVM100%G 30.05000 13.40 1065.38100%35.04%10.50004 依题意可知，滴定 Cu2+时：V=37.30-13.40=23.90mL，c=0.05000molL-1 所以：Cu100%cVMG 30.0500023.

13、90 1063.55100%60.75%10.50004 湖大分析化学第二版课后习题答案 题 2.6 在 pH=10.0 时，用 0.0200mol L-1EDTA 滴定同浓度的 Pb2+溶液，滴定开始时，酒石酸的总浓度为 0.2molL-1，计算计量点时的,lg2PbKPbY。(酒石酸铅配合物的 lgK=3.8)解 查得lgPbYK=18.04 pH=10.0，7.2)(10OHPb，45.0)(10HY 另外，终点时，酒石酸的总浓度1.022.0Lc(molL-1)则 1.01.0LL molL-1 因为 PbYPbYPbYKKlglglglg 45.011045.0)(YHYYg 1)(

14、)(LPbOHPbPb 1)(LKPbLLPb 1+103.80.1=102.8 05.38.27.21011010Pb 所以 5.1405.345.004.18lgPbYK 2 8.314.50.011010spPbspPbYcPbK(molL-1)35.1105.33.822101010PbspPbPb(molL-1)题 2.7 在 pH=5.0 时，以二甲酚橙为指示剂，用 0.02molL-1EDTA 滴定同浓度 Zn2+、Cd2+混合溶液中 Zn2+，设终点时游离 I的浓度为 1molL-1，计算终点误差。解 查得镉-碘配合物的累积常数 lg1lg4为 2.10、3.43、4.43、5

15、.41；pH=5.0，45.6Y(H)10，8.4eppZn 45.16lg,50.16lgCdYznYKK 因为 ZnYznYznYKKlglglglg 1)()(CdYHYY 12)(CdKCdYCdY )(2ICdCdcCd 4433221)(1IIIIICd 46.541.543.443.310.210101010101 所以 46.7210Cd 16.45 7.469.0()1 1010Y Cd 0.90.945.61011010Y 1Zn 所以 50.70.950.16lgZnYK 又 epeppZnpZn8.4 75.421001.0ZnYKZn 05.075.48.4pZn 0

16、4.01001001.01010%5.705.005.0TE 题 2.8 在某一 pH 时，用等浓度的 EDTA 溶液滴定金属离子 Mn+，若要求终点误差为 0.1%，并设检测终点时2.0pM，配合物的条件稳定常数为 108，问被测金属离子的起始浓度最低应为多少？解 根据 1001010%MYspMpMpMKcTE 28001.0954.010spMc 009.0spMc 018.00Mc (mol L-1)题 2.9 以铬黑 T 为指示剂，在 pH=9.60 的34NHNH Cl缓冲溶液中，以0.02molL-1EDTA 溶液滴定同浓度的 Mg2+，当铬黑 T 发生颜色转变时，pM值为多少？

17、解 查得 7.8lgMgYK 60.9pH 0.5,75.0lg2)(epHYMg 因为 95.775.07.8lgMgYK 24.987.950.011010spMg 所以 02.098.40.5pMg 题 2.10 用 0.02molL-1EDTA 滴定同浓度的 Bi3+，若要求 TE0.2%，检测终点时，35.0pM，计算滴定 Bi3+的最高酸度。解 查得94.27lgBiYK 根据 1001010%MYspMpMpMKcTE 90.5235.035.010002.01010BiYspBiKc 即 90.7lgBiYK 亦即 04.2090.794.27lg)(HY 查表 2.5，得滴定 Bi3+的最高酸度为 pH=0.63（内插法）