专题四第2讲.pdf
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1、 专题四 第 2 讲 第 2 页 第 2 讲 原电池 化学电源【2019备考】最新考纲:1.理解原电池和电解池的工作原理,能写出简单电极反应式和电池反应方程式。2.了解常见的化学电源,认识化学能与电能相互转化的重要应用。最新考情:原电池、化学电源的考查,一是在选择题中单独设题,考查新型电池的分析,涉及正负极判断、离子电子流向、两极反应,如 2019 年碳酸盐燃料电池,2019 年 MgH2O2电池等;二是在填空题中考查,主要涉及电极方程式的书写,如 2019 年 T20(1)、2019 年 T20(3)AlAg2O 电池总反应等。预测 2019年高考延续这一命题特点,一是在选择题考查新型电池的
2、分析,二是在填空题中考查电极反应方程式的书写,特别关注新型电池的分析。考点一 原电池的工作原理 知识梳理 1.原电池的概念:将化学能转化为电能的装置。2.原电池的构成条件(1)能自发地发生氧化还原反应。(2)两个活泼性不同的电极(材料可以是金属或导电的非金属)。负极:活泼性较强的金属。正极:活泼性较弱的金属或能导电的非金属。(3)电极均插入电解质溶液中。(4)构成闭合回路(两电极接触或用导线连接)。3.工作原理 示例:铜锌原电池 电极反应 负极(锌):Zn2e=Zn2(氧化反应)正极(铜):Cu22e=Cu(还原反应)总反应式:ZnCu2=CuZn2 第 3 页 名师助学:辨明三个移动方向:电
3、子从负极流出沿导线流入正极;电流从正极沿导线流向负极;电解质溶液中,阴离子向负极迁移,阳离子向正极迁移。在原电池中活泼性强的金属不一定作负极,但负极一定发生氧化反应。如 MgAlNaOH 溶液组成的原电池,Al 作负极。盐桥的组成和作用:盐桥中装有饱和的 KCl、KNO3等溶液和琼脂制成的胶冻。盐桥的作用:a.连接内电路,形成闭合回路;b.平衡电荷,使原电池不断产生电流。4.原电池原理的三大应用(1)加快氧化还原反应的速率 一个自发进行的氧化还原反应,设计成原电池时反应速率增大。例如,在 Zn 与稀 H2SO4反应时加入少量 CuSO4溶液能使产生 H2的反应速率加快。(2)比较金属活动性强弱
4、 两种金属分别作原电池的两极时,一般作负极的金属比作正极的金属活泼。(3)设计制作化学电源 首先将氧化还原反应分成两个半反应。根据原电池的反应特点,结合两个半反应找出正、负极材料和电解质溶液。如:根据反应 2FeCl3Cu=2FeCl2CuCl2 设计的原电池为:题组诊断 原电池的工作原理 1.基础知识判断,正确的打“”,错误的打“”(1)在原电池中,发生氧化反应的一极一定是负极()(2)在原电池中,负极材料的活泼性一定比正极材料强()(3)在原电池中,正极本身一定不参与电极反应,负极本身一定要发生氧化反应()(4)其他条件均相同,带有“盐桥”的原电池比不带“盐桥”的原电池电流持续时间长()第
5、 4 页(5)在锌铜原电池中,因为有电子通过电解质溶液形成闭合回路,所以有电流产生()(6)CaOH2O=Ca(OH)2,可以放出大量的热,故可把该反应设计成原电池,把其中的化学能转化为电能()(7)在内电路中,电子由正极流向负极()(8)某原电池反应为 Cu2AgNO3=Cu(NO3)22Ag,装置中的盐桥中可以是装有含琼胶的 KCl 饱和溶液()2.如图所示,在盛有稀 H2SO4的烧杯中放入用导线连接的电极 X、Y,外电路中电子流向如图所示,关于该装置的下列说法正确的是()A.外电路的电流方向为:X外电路Y B.若两电极分别为 Fe 和碳棒,则 X 为碳棒,Y 为 Fe C.X 极上发生的
6、是还原反应,Y 极上发生的是氧化反应 D.若两电极都是金属,则它们的活动性顺序为 XY 解析 外电路的电子流向为 X外电路Y,电流方向与其相反,A 项错误;若两电极分别为 Fe 和碳棒,则 Y 为碳棒,X 为 Fe,B 项错误;X 极失电子,作负极,Y 极上发生的是还原反应,X 极上发生的是氧化反应,C 项错误;电解质溶液为稀硫酸,两金属作电极,谁活泼谁作负极,D 项正确。答案 D 3.分析下图所示的四个原电池装置,其中结论正确的是()A.中 Mg 作负极,中 Fe 作负极 B.中 Mg 作正极,电极反应式为 6H2O6e=6OH3H2 C.中 Fe 作负极,电极反应式为 Fe2e=Fe2 D
7、.中 Cu 作正极,电极反应式为 2H2e=H2 解析 中 Mg 不与 NaOH 溶液反应,而 Al 能和 NaOH 溶液反应失去电子作负极;中 Fe 在浓 HNO3中钝化,Cu 和浓 HNO3反应失去电子作负极,则 Fe 作正极,A、C 错误;中电池总反应为 2Al2NaOH2H2O=2NaAlO23H2,负极反应式为 2Al8OH6e=2AlO24H2O,二者相减得到正极反应式为 第 5 页 6H2O6e=6OH3H2,B正确;中Cu作正极,电极反应式为 O22H2O4e=4OH,D 错误。答案 B【归纳总结】1.原电池正、负极判断方法 2.原电池正、负极判断的注意点(1)原电池正、负极的
8、判断基础是自发进行的氧化还原反应,如果给出一个化学反应方程式判断正、负极,可以直接根据化合价的升降来判断,发生氧化反应的一极为负极,发生还原反应的一极为正极。(2)判断电极时,不能简单地依据金属的活泼性来判断,要看反应的具体情况,如题 3 图。原电池工作原理的应用 4.四种金属片两两相连浸入稀硫酸中都可组成原电池,相连时,外电路电流从流向;相连时,为正极;相连时,上有气泡逸出;相连时,的质量减少。据此判断这四种金属活动性由大到小的顺序是()A.B.C.D.解析 相连,电流从流出,金属活动性:;相连,为正极,金属活动性:;相连,上有气泡逸出,则上为 H放电,为正极,金属活动性:;相连,的质量减少
9、,则为负极,金属活动性:。故金属活动性:,B 项正确。答案 B 5.把适合题意的图像填在横线上(用 A、B、C、D 表示)。(1)将等质量的两份锌粉 a、b 分别加入过量的稀硫酸,同时向 a 中加入少量的 第 6 页 CuSO4溶液,产生 H2的体积 V(L)与时间 t(min)的关系是 。(2)将过量的两份锌粉a、b分别加入定量的稀硫酸,同时向a中加入少量的CuSO4溶液,产生 H2的体积 V(L)与时间 t(min)的关系是 。(3)将(1)中的 CuSO4溶液改成 CH3COONa 溶液,其他条件不变,则图像是 。解析 加入 CuSO4溶液,Zn 置换出 Cu,形成原电池,加快反应速率。
10、(1)a 中Zn 减少,H2体积减小;(2)中由于 H2SO4定量,产生 H2的体积一样多;(3)当把CuSO4溶液改成CH3COONa溶液时,由于CH3COOHCH3COOH,a 中 c(H)减少,反应速率减小,但产生 H2的体积不变,所以 C 项正确。答案(1)A(2)B(3)C 6.依据氧化还原反应:2Ag(aq)Cu(s)=Cu2(aq)2Ag(s)设计的原电池如图所示。请回答下列问题:(1)电极 X 的材料是 ;电解质溶液 Y 是 ;(2)银电极为电池的 极,发生的电极反 ;X 电极上发生的电极反应为 ;(3)外电路中的电子是从 电极流向 电极。解析 原电池中负极发生氧化反应,正极发
11、生还原反应,盐桥起到平衡电荷的作用。由总反应方程式可知电极 X 的材料是铜,发生氧化反应,电解质溶液 Y 是可溶性银盐,常用硝酸银。电极反应式表示为,负极:Cu2e=Cu2,正极Age=Ag,电子由负极流出,经外电路流向正极。答案(1)铜(或 Cu)AgNO3溶液(2)正 2Ag2e=2Ag Cu2e=Cu2(3)负(Cu)正(Ag)考点二 化学电源 知识梳理 第 7 页 1.一次电池 碱性锌锰干电池 负极材料:Zn 电极反应:Zn2OH2e=Zn(OH)2 正极材料:碳棒 电极反应:2MnO22H2O2e=2MnOOH2OH 总反应:Zn2MnO22H2O=2MnOOHZn(OH)2 锌银电
12、池 负极材料:Zn 电极反应:Zn2OH2e=Zn(OH)2 正极材料:Ag2O 电极反应:Ag2OH2O2e=2Ag2OH 总反应:ZnAg2OH2O=Zn(OH)22Ag 铅蓄电池是最常见的二次电池,总反应为 Pb(s)PbO2(s)2H2SO4(aq)2PbSO4(s)2H2O(l)3.燃料电池 氢氧燃料电池是目前最成熟的燃料电池:总反应式:2H2O2=2H2O(1)酸性介质 负极:2H24e=4H 正极:O24H4e=2H2O(2)碱性介质 负极:2H24OH4e=4H2O 正极:O22H2O4e=4OH(3)熔融的金属氧化物作介质 负极:2H24e2O2=2H2O 正极:O24e=2
13、O2 第 8 页(4)碳酸盐作介质 负极:2H24e2CO23=2H2O2CO2 正极:O24e2CO2=2CO23 提醒:原电池反应中,两极材料本身不一定发生反应。燃料电池燃料一般在负极发生氧化反应,O2在正极发生还原反应。书写燃料电池的电极反应式时,一定要注意介质的影响(溶液的酸碱性、传导离子)。传导离子一般在一极生成,另一极消耗。题组诊断 “常考不衰”的燃料电池 1.如图所示是一种酸性燃料电池酒精检测仪,具有自动吹气流量侦测与控制的功能,非常适合进行现场酒精检测。下列说法不正确的是()A.电子由 O2所在的铂电极流出 B.O2所在的铂电极处发生还原反应 C.该电池的负极反应式为:CH3C
14、H2OH3H2O12e=2CO212H D.微处理器通过检测电流大小而计算出被测气体中酒精的含量 解析 燃料电池,燃料在负极反应,氧气在正极反应。氧气在正极发生还原反应,电流由正极流向负极,A 错误、B 正确;由图可知负极反应物为 CH3CH2OH(碳元素的化合价平均显2价),生成物为CH3COOH(碳元素的化合价平均显0价),由质子交换膜可知溶液呈酸性,负极的电极反应式为:CH3CH2OH4eH2O=CH3COOH4H,C 项错误。答案 AC 2.(2019南京学情调研)锌空气燃料电池可用作电动车动力电源,电池的电解质溶液为 KOH 溶液,反应为:2ZnO24OH2H2O=2Zn(OH)24
15、,下列说法正确的是()A.充电时,电解质溶液中 K向阳极移动 B.充电时,电解质溶液中 c(OH)逐渐减小 第 9 页 C.放电时,负极的电极反应式为 Zn4OH2e=Zn(OH)24 D.放电时,电路中通过 2 mol 电子,消耗氧气 22.4 L(标准状况)解析 放电时,Zn 为负极,发生反应:Zn4OH2e=2Zn(OH)24,O2在正极反应:O24e2H2O=4OH;充电时,阴极反应:Zn(OH)242e=Zn4OH,阳极反应:4OH4e=O22H2O。A 项,充电时,OH移向阳极,错误;B 项,充电时,总反应为:2Zn(OH)24=2ZnO24OH2H2O,c(OH)增大,错误;D
16、项,电路中通过 2 mol 电子时,消耗 0.5 mol O2,错误。答案 C 3.(2019江苏化学,10)一种熔融碳酸盐燃料电池原理示意如图。下列有关该电池的说法正确的是()A.反应 CH4H2O=催化剂3H2CO,每消耗 1 mol CH4转移 12 mol 电子 B.电极 A 上 H2参与的电极反应为:H22OH2e=2H2O C.电池工作时,CO23向电极 B 移动 D.电极 B 上发生的电极反应为:O22CO24e=2CO23 解析 A 项,C4H4C2O,则该反应中每消耗1 mol CH4转移 6 mol 电子,错误;该电池的传导介质为熔融的碳酸盐,所以 A电极即负极上 H2参与
17、的电极反应为:H22eCO23=CO2H2O,错误;C 项,原电池工作时,阴离子移向负极,而 B 极是正极,错误;D 项,B 电极即正极上 O2参与的电极反应为:O24e2CO2=2CO23,正确。答案 D【方法技巧】新型充电电池 4.(2019南京盐城一模)最近我国科学家发明“可充电钠二氧化碳电池”(如下图),放电时电池总反应为:4Na3CO2=2Na2CO3C。下列说法错误的是()第 10 页 A.充电时,钠箔与外接电源的负极相连 B.电池工作温度可能在 200 以上 C.放电时,Na向正极移动 D.放电时,正极的电极反应为:4Na3CO24e=2Na2CO3C 解析 从电池的总反应可知,
18、钠单质为电源的负极,充电时接电源的负极,A 项正确;钠的熔点低,高温下会熔化,B 项错误;放电时,发生原电池反应,负极:Nae=Na,正极:3CO24e4Na=2Na2CO3C,Na在负极生成,正极消耗,移向正极,C、D 正确。答案 B 5.(2019通扬泰淮三调)一种钒多卤化物电池结构示意图如图所示,电池和储液罐均存储有反应物和酸性电解质溶液。电池中发生的反应为 2VCl2BrCl22VCl3Br。下列说法正确的是()A.VCl2存储在正极储液罐内 B.放电时 H从负极区移至正极区 C.充电时电池的负极与电源的正极相连 D.充电时阳极反应为 Br2Cl2e=BrCl2 解析 放电时原电池反应
19、,V 由2 价升高到3 价,发生氧化反应:V2e=V3,作负极;正极发生还原反应:BrCl22e=Br2Cl。VCl2存储在负极储液罐内,A 错误;正极区,阴离子数增多,H移向正极平衡电荷,B项正确;充电时负极接电源的负极,C 错误;充电时阳极反应为正极的逆反应,正确。答案 BD【归纳总结】可充电电池原理示意图 1.判断正、负极反应物,正确推断生成物 第 11 页(1)金属单质参加反应一般作负极参加反应。(2)还可以从电子流向、反应类型(负氧正还)等判断。(3)燃料电池燃料在负极反应,O2在正极反应。推断生成物一是要注意溶液的性质,如碱性条件下,不能生成 CO2,应生成 CO23;二是注意题给
20、图示或信息,如 Zn 作负极反应,在不同的条件下产物可能是 Zn2、ZnO、Zn(OH)2等。2.根据化合价升降配平得失电子数目。3.根据溶液的性质及电荷守恒补项平衡电荷。注意利用传导离子(碱性溶液中的OH、酸性溶液中的 H、熔融金属氧化物中的 O2、熔融碳酸盐中的 CO23)平衡电荷,传导离子往往在一极生成,另一极消耗。选择题中经常考查离子的移动方向,判断的前提依然是正、负两极电极反应式的书写。例如乙醇氧气燃料电池在酸性、熔融金属氧化物、熔融碳酸盐作介质下负极反应式,C2H6O 12e 2CO2,反应物总带 12 个正电荷,生成物无负电荷,利用传导离子平衡电荷分别有:C2H6O 12e 2C
21、O212H、C2H6O 12e6CO23 8CO2、C2H6O 12e6O2 2CO2,再根据原子守恒配平。4.根据原子守恒补 H2O 等配平,检查三大守恒。电极方程式的书写 1.按要求完成下列填空(1)化学家正在研究尿素动力燃料电池,用这种电池直接去除城市废水中的尿素,既能产生净化的水又能发电。尿素燃料电池结构如图 1 所示,写出该电池的负极反应式:。(2)甲醇燃料电池的工作原理如图 2 所示,则该电池负极的电极反应式为 。(3)“镁次氯酸盐”燃料电池的装置如图 3 所示,该电池的正极反应式为 。(4)图 4 是直接硼氢化钠过氧化氢燃料电池示意图。该电池工作时,正极附近的 pH 将 (填“增
22、大”“减小”或“不变”),负极的电极反应式 第 12 页 为 。(5)(2019无锡一模)以 NO2、O2、熔融 NaNO3组成的燃料电池装置如下图 5 所示,在使用过程中石墨电极反应生成一种氧化物 Y,则该电极反应式为 。(6)(2019江苏化学)铁炭混合物在水溶液中可形成许多微电池。将含有 Cr2O27的酸性废水通过铁炭混合物,在微电池正极上 Cr2O27转化为 Cr3,其电极反应式为 解析(1)由图 1 可知 O2在正极反应,则 H2NCONH2在负极和 H2O 反应生成CO2和 N2:H2NCONH2H2ON2CO2,N 的化合价从3 升高到 0 价,由电子守恒有:H2NCONH2H2
23、O6eN2CO2,利用 H平衡电荷:H2NCONH2H2O6e=N2CO26H。(2)同理 CH3OH 在负极反应生成 CO2。(3)ClO在正极发生还原反应生成 Cl。(4)正极:H2O22e=2OH,pH 增大。负极 BH4(H 显1 价)BO2。(5)NO2和 O2生成一种氧化物(N2O5)。电极上O2发生还原反应,电极上NO2发生氧化反应生成N2O5:NO2eN2O5,利用传导离子 NO3平衡电荷:NO2NO3e=N2O5。(6)Cr2O27得 6e生成Cr3,溶液呈酸性,有:Cr2O276e14H=2Cr37H2O。答案(1)CO(NH2)2H2O6e=CO2N26H(2)CH3OH
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