《硫铁矿矿石分析方法 第2部分：锂、铍、钴、镍、铜、锌、镓、铷、钼、银、镉、铟、锑、铯、钨、铊、铅、铋、钍和铀量的测定 混合酸分解-电感耦合等离子体质谱法》（报批稿）.pdf

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1、 ICS 73.060 CCS D31 中 华 人 民 共 和 国 地 质 矿 产 行 业 标 准 DZ/T XXXX.2202X DZ 硫铁矿矿石分析方法 第 2 部分：锂、铍、钴、镍、铜、锌、镓、铷、钼、银、镉、铟、锑、铯、钨、铊、铅、铋、钍和铀含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体质谱法 Methods for chemical analysis of pyritesPart 2：Determination of lithium，beryllium， cobalt， nickel， cuprum， zinc， gallium， rubidium， molybdenum， silver，c

2、admium， indium， antimony， caesium， tungsten， thallium， lead， bismuth， thorium and uranium contentsMixed acid digestion-inductively coupled plasma mass spectrometry (点击此处添加与国际标准一致性程度的标识) （报批稿） （本草案完成时间：2021 年 5 月） XXXX - XX - XX 发布 XXXX - XX - XX 实施 中华人民共和国自然资源部 发 布 DZ/T XXXX.2202X I 目次 前言 . II 引言 .

3、III 1 范围 . 1 2 规范性引用文件 . 2 3 术语和定义 . 2 4 原理 . 2 5 试剂和材料 . 2 6 仪器设备 . 4 7 样品 . 4 8 试验步骤 . 4 9 试验数据处理 . 5 10 精密度 . 6 11 质量保证与控制 . 7 附录 A（资料性） 仪器参考工作条件 . 8 附录 B（资料性） 单元素标准储备溶液的配制 . 10 附录 C（资料性） 实验室间精密度协作试验数据统计结果 . 13 附录 D（资料性） 实验室内正确度试验数据统计结果 . 20 附录 E（资料性） 精密度协作试验样品加标回收验证试验统计结果 . 21 参考文献 . 24 DZ/T XXX

4、X.2202X II 前言 本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则和GB/T 20001.4-2015标准编写规则 第4部分 试验方法标准给出的规定起草。 本文件是DZ/T XXXX202X的第2部分。 DZ/T XXXX202X硫铁矿矿石分析方法由以下3部分组成： 第1部分：锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜和锌含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第2部分：锂、铍、钴、镍、铜、锌、镓、铷、钼、银、镉、铟、锑、铯、钨、铊、铅、铋、钍和铀含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体质谱法； 第3部分：砷、钼、银、镉、铟

5、和铋含量的测定 王水分解电感耦合等离子体质谱法。 本文件由中华人民共和国自然资源部提出。 本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。 本文件起草单位：国家地质实验测试中心。 本文件主要起草人：王蕾、孙红宾、朱云、李冰、温宏利、许俊玉、张欣、赵怀颖、郭琳、马生凤。 DZ/T XXXX.2202X III 引言 矿产资源是人类社会赖以生存和发展的重要物质基础， 对于成矿物质的准确测定， 关系到矿产的价值以及开采利用。硫铁矿作为一种重要的化学矿物原料，在橡胶、纺织、食品特别是国防等工业以及农业中均有重要用途，我国硫铁矿资源极其丰富，占世界总储量的10%。为了提高硫铁

6、矿矿石分析方法的准确度、灵敏度以及分析速度，本文件以现代分析仪器为依托，建立了DZ/T XXXX-202X硫铁矿矿石分析方法。 DZ/T XXXX-202X由三部分构成。 第1部分： 目的在于确立混合酸分解， 电感耦合等离子体发射光谱法测定硫铁矿矿石中锂、 钠、 镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜、锌含量的分析方法； 第2部分：目的在于确立混合酸分解， 电感耦合等离子体质谱法测定硫铁矿矿石中锂、铍、 钴、 镍、铜、锌、镓、铷、钼、银、镉、铟、锑、铯、钨、铊、铅、铋、钍、铀含量的分析方法； 第3部分：目的在于确立王水分解，电感耦合等离子体质谱法测定砷、钼、银、镉、铟、铋含量的分析方法。

7、目前， 硫铁矿矿石的标准分析方法以经典的化学分析方法为主体， 没有应用电感耦合等离子体发射光谱仪和电感耦合等离子体质谱仪同时测定硫铁矿矿石中多元素的国家标准方法或者行业标准方法， 没有体现近年来分析技术的进步和分析仪器水平的发展， 本文件的建立弥补了这方面的空白， 完善了硫铁矿矿石分析方法。 本文件各部分针对硫铁矿矿石，明确了样品分解和测定条件，确定了分析方法的检出限、测定范围和精密度，让分析人员在测定硫铁矿及多金属硫化物矿时有据可依，从而为提高分析效率，保证数据质量，促进矿产资源勘查与开发利用，以及地球科学研究提供支撑。DZ/T XXXX.2202X 1 硫铁矿矿石分析方法 第 2 部分：锂

8、、铍、钴、镍、铜、锌、镓、铷、钼、银、镉、铟、锑、铯、钨、铊、铅、铋、钍和铀含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体质谱法 警示使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关规定的条件。 1 范围 本文件规定了盐酸、硝酸、氢氟酸和高氯酸分解-电感耦合等离子体质谱法测定硫铁矿矿石中锂、铍、钴、镍、铜、锌、镓、铷、钼、银、镉、铟、锑、铯、钨、铊、铅、铋、钍和铀含量的方法。 本文件适用于硫铁矿及多金属硫化物矿矿石中上述元素含量的混合酸分解-电感耦合等离子体质谱法测定。 方法检出限和测定范围见表1。 表1 方法检

9、出限和测定范围 单位为微克每克 分析元素 方法检出限 测定范围 锂 0.10 0.33500 铍 0.02 0.0550.0 钴 0.05 0.175 000 镍 1.30 3.205 000 铜 0.60 2.005 000 锌 0.90 3.005 000 镓 0.04 0.13100 铷 0.40 1.301 000 钼 0.18 0.60500 银 0.16 0.50125 镉 0.01 0.03500 铟 0.005 0.0225.0 锑 0.10 0.33500 铯 0.01 0.03100 钨 0.05 0.15500 铊 0.02 0.0650.0 铅 0.30 1.005 0

10、00 铋 0.02 0.05125 钍 0.03 0.10100 DZ/T XXXX.2202X 2 表 1 方法检出限和测定范围（续） 分析元素 方法检出限 测定范围 铀 0.003 0.01100 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 GB/T 6379.4 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第4部分

11、：确定标准测量方法正确度的基本方法 GB/T 33087 仪器分析用高纯水规格及试验方法 GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 JJF 1159 四级杆电感耦合等离子体质谱仪校准规范 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 样品经盐酸、过氧化氢分解，硫生成硫化氢挥发去除，再经盐酸、硝酸、氢氟酸和高氯酸分解，硅生成四氟化硅挥发去除，王水复溶制成样品溶液。将试液雾化形成的气溶胶引入氩等离子体炬焰中，经过蒸发、原子化、电离后，根据待测元素的离子质荷比不同用四级杆电感耦合等离子体质谱仪进行分离并经检测器检测， 采用校准曲线法定量分析待测元素质量浓度。 样品基

12、体引起的仪器响应抑制或增强效应和仪器漂移可以使用内标补偿。 5 试剂和材料 警示氢氟酸有毒并有腐蚀性，操作时应戴防腐手套，防止与皮肤接触。高氯酸易爆，操作时应小心。 本文件除非另有说明， 在分析中均使用符合国家标准的经过确认为电子级的试剂， 所用水符合GB/T 33087 仪器分析用高纯水规格及试验方法用水要求。 盐酸（=l.19 g/mL)。 硝酸（=l.42 g/mL)。 氢氟酸（=1.16 g/mL）。 高氯酸（=1.67 g/mL）。 过氧化氢（=1.45 g/mL）。 硝酸溶液（1+1）:1 份硝酸（5.2）与 1 份水混合。 王水:3 份盐酸（5.1）与 1 份硝酸（5.2）混合。

13、 王水溶液（1+9）:1 份王水（5.7）与 9 份水混合。 DZ/T XXXX.2202X 3 王水溶液（4+96）:4 份王水（5.7）与 96 份水混合。 王水溶液（2+98）:2 份王水（5.7）与 98 份水混合。 单元素标准储备溶液：市售有证单元素标准储备溶液；也可参见附录 B 配制。 多元素标准储备溶液：直接分取单元素标准储备溶液（5.11）配制以下多元素标准储备溶液于干净的聚丙烯瓶中，0 5 避光保存，存放期 6 个月，并定期核查其稳定性，浓度和介质见表 2。 表2 多元素标准储备溶液 单位为微克每毫升 标准储备液编号 元素 浓度 介质 标准储备溶液 1 锂、铍、钴、镍、铜、锌

14、、镓、铷、钼、镉、铟、铯、铊、铅、铋、钍、铀 20.0 王水溶液（5.8） 标准储备溶液 2 锆、钛、锑、钨 20.0 王水溶液（5.8）， 50 g/L 酒石酸，几滴氢氟酸 标准储备溶液 3 银 20.0 王水溶液（5.8） 标准校准溶液：用多元素标准储备溶液（5.12）逐级稀释成标准校准溶液，铁直接分取单元素标准储备溶液（5.11）配制，溶液介质为王水溶液（5.9），标准校准溶液保存期限为一个月。浓度见表3。 表3 标准校准溶液 单位为纳克每毫升 校准溶液编号 元素 质量浓度 校准溶液 0 锂、铍、钴、镍、铜、锌、镓、铷、钼、银、镉、铟、锑、铯、钨、铊、铅、铋、钍、铀、锆*、钛*、铁* 0

15、.00 校准溶液 1 锂、铍、钴、镍、铜、锌、镓、铷、钼、镉、铟、铯、铊、铅、铋、钍、铀 5.00 校准溶液 2 锑, 钨 5.00 校准溶液 3 银 5.00 校准溶液 4 锂、铍、钴、镍、铜、锌、镓、铷、钼、镉、铟、铯、铊、铅、铋、钍、铀 10.0 校准溶液 5 锑, 钨 10.0 校准溶液 6 银 10.0 校准溶液 7 锂、铍、钴、镍、铜、锌、镓、铷、钼、镉、铟、铯、铊、铅、铋、钍、铀 20.0 校准溶液 8 锆、钛、锑、钨 20.0 校准溶液 9 银 20.0 校准溶液 10 锂、铍、钴、镍、铜、锌、镓、铷、钼、镉、铟、铯、铊、铅、铋、钍、铀 50.0 校准溶液 11 锑、钨 50.

16、0 校准溶液 12 银 50.0 校准溶液 13 锂、钴、镍、铜、锌、镓、铷、钼、镉、铅、铋 100 DZ/T XXXX.2202X 4 表 3 标准校准溶液（续） 校准溶液编号 元素 质量浓度 校准溶液 14 锑、钨 100 校准溶液 15 银 100 校准溶液 16 铜、铅、锌、镉、钴、镍 400 校准溶液 17 锑 400 校准溶液 18 银 500 校准溶液 19 铜、铅、锌、钴、镍 1 000 校准溶液 20 铁 1 000 校准溶液 21 铜、铅、锌、钴、镍 5 000 注1：*干扰元素，用以求干扰系数及进行干扰校正。 注2：校准溶液元素浓度可以根据测定溶液的元素含量进行调整。 内

17、标元素溶液：分取铑和铼单元素标准储备溶液（5.11）配制内标溶液，铑和铼质量浓度各为10 ng/mL，溶液介质为王水溶液（5.9）。 单元素干扰溶液： 分取单元素标准储备液 （5.11） 配制单元素干扰溶液， 各元素质量浓度为：(Zr) = 1 g/mL，(Mo) =1 g/mL，(Sb)=1 g/mL，(Pb)=1 g/mL，(Ti)=10 g/mL，(Fe)=50 g/mL，溶液介质为王水溶液（5.9），用以求干扰校正系数 k。 仪器调试溶液 1：分取单元素标准储备溶液（5.11）配制铍、钴、铟、铈、铀混合溶液，各元素质量浓度为 50 ng/mL，溶液介质为王水溶液（5.9）。 仪器调试溶

18、液 2：分取仪器调试溶液（5.16）配制铍、钴、铟、铈、铀混合溶液，各元素质量浓度为 1 ng/mL，溶液介质为王水溶液（5.9）。 氩气(Ar) 99.999 。 6 仪器设备 电感耦合等离子体质谱仪：仪器能在 5 u250 u 质荷比范围内进行扫描，最小分辨率为 10%峰高处具 0.8 u 峰宽，满足 JJF 1159 校准要求。 多孔控温电热板：最高温度 210 ，实际控温精度5 。 聚四氟乙烯坩埚：30 mL。 分析天平：感量 0.1 mg。 7 样品 按照 GB/T 14505 的相关规定，加工样品的粒径应小于 149 m。 样品在 100 105 烘箱中干燥至恒重，置于干燥器中冷却

19、至室温。 称取 0.1 g 样品，精确至 0.1 mg。 8 试验步骤 空白试验 随同样品进行双份空白试验，所用的试剂应取自同一瓶，加入同等的量。 DZ/T XXXX.2202X 5 验证试验 随同样品分析基体相近、含量相近的标准物质。 样品分解 8.3.1 将样品（7.3）置于聚四氟坩埚（6.3）中，用水润湿，加入 15 mL 盐酸（5.1），盖上坩埚盖，置于电热板（6.2）上，温度控制 150 ，分解 30 min。取下坩埚盖，继续加热至溶液 4 mL5 mL 时，取下坩埚稍冷，加入 1 mL 过氧化氢（5.5），继续加热 10 min，补加 1 mL 过氧化氢（5.5），重复此操作 3

20、次，加热至近干。 8.3.2 取下坩埚，加入 2 mL 盐酸（5.1），1 mL 硝酸（5.2），3 mL 氢氟酸（5.3），1 mL 高氯酸（5.4），盖上坩埚盖。 8.3.3 控制温度 130 ，继续分解 2 h，用水冲洗坩埚盖并取下，升温至 150 并保持 2 h，再升温至 170 蒸至近干。如果蒸干过程中，溶液中有单体硫出现，则进行 8.3.4 步骤；如果溶液清澈透明，则进行 8.3.5 步骤。 8.3.4 取下坩埚，加入 1 mL 高氯酸（5.4）后加热至近干。 8.3.5 用王水溶液（5.8）吹洗坩埚壁，蒸干，重复此步骤两次，加热至高氯酸烟冒尽。 8.3.6 加入 5 mL 盐酸（

21、5.1），置于电热板上低温加热溶解 15 min，加入 2.5 mL 硝酸溶液（5.6），定容至 25.0 mL，摇匀。 8.3.7 分取 5.00 mL 制备的溶液（8.3.6），用水定容至 25.0 mL。此溶液直接用于电感耦合等离子体质谱仪测定。 测定 8.4.1 按照仪器操作说明书规定条件启动仪器，仪器点燃后并至少稳定 30 min。选择分析同位素和内标元素（见附录 A.2），建立分析方法。 8.4.2 调谐：使用仪器调试溶液 2（5.17）进行仪器参数最佳化调试，在测定过程中通过三通在线引入内标溶液（5.14）。 8.4.3 校准：以标准校准溶液（5.13）中各元素含量的质量浓度为横

22、坐标，校准溶液系列测定计数值为纵坐标， 绘制校准曲线， 数据采集至少 3 次， 取平均值。 从校准曲线上查得样品溶液相应元素的含量。 8.4.4 每批样品测定时，同时测定空白试验（8.1）、验证试验（8.2）。 8.4.5 每批样品测定时， 同时测定单元素干扰溶液 （5.15） ， 以获得干扰校正系数 k 并进行干扰校正。 8.4.6 每个样品测定间隔用王水溶液（5.10）清洗系统。 9 试验数据处理 分析结果计算 样品中各元素的含量以质量分数w(B)计，数值以微克每克（g/g）表示，按式（1）计算： (B) =(0)011 000 (1) 式中： 被测溶液中待测元素的质量浓度的数值，单位为纳

23、克每毫升（ng/mL）； 0 空白试验溶液（8.1）中待测成分质量浓度的数值，单位为纳克每毫升（ng/mL）； V0 样品溶液总体积的数值，单位为毫升（mL）； DZ/T XXXX.2202X 6 V 样品测定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； m 样品质量的数值，单位为克（g）； V1 分取样品溶液体积的数值，单位为毫升（mL）。 所得结果按GB/T 14505表示为：XXX g/g、XX.X g/g、X.XX g/g、0.XX g/g、0.0XX g/g。 干扰校正 按式(2)计算干扰校正系数k ： =eqin (2) 式中： eq 干扰元素标准溶液测得的相当待测元素的等效质量浓度的数值

24、，单位为纳克每毫升（ng/mL） ； in 干扰元素标准溶液的已知质量浓度的数值，单位为纳克每毫升（ng/mL） 。 按式（3）扣除干扰，求出待测元素质量浓度的数值tr： = gr (3) 式中： tr 扣除干扰后待测元素质量浓度的数值，单位为纳克每毫升（ng/mL） ； gr 存在干扰时，测得待测元素总质量浓度的数值，单位为纳克每毫升（ng/mL） ； k 干扰校正系数； sin 被测溶液中干扰元素实测质量浓度的数值，单位为纳克每毫升（ng/mL） 。 10 精密度 按 GB/T 6379.2 规定的方法，得到的重复性和再现性即方法精密度数据统计结果见表 4 和附录 C相关部分。 在重复性条

25、件下获得的两次独立测试结果的测定值， 在表 4 给出的水平范围内， 其绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%，重复性限(r)按表 4 所列方程式计算。 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值， 在表 4 给出的水平范围内， 其绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过 5%，再现性限(R)按表 4 所列方程式计算。 表4 方法精密度 单位为微克每克 元素 水平范围 m 重复性限 r 再现性限 R 锂 0.88247 r=0.000 1+0.062 m R=0.12+0.23 m 铍 0.0523.69 r=0.011+0.071 m R=0.

26、18 m0.76 钴 1.915 726 r=0.17+0.051 m R=0.069+0.14 m 镍 5.451 796 r=0.89+0.057 m R=2.08+0.15 m 铜 21.12 468 r=0.29 m0.77 R=4.21+0.10 m 锌 22.112 453 r=0.18 m0.89 R=14.5+0.17 m 镓 4.2615.0 r=0.32+0.033 m R=0.40+0.16 m 铷 2.80176 r=0.13+0.063 m R=0.47+0.098 m DZ/T XXXX.2202X 7 表4 方法精密度（续） 元素 水平范围 m 重复性限 r 再现

27、性限 R 钼 1.70303 r=0.31+0.049 m R=0.42+0.14 m 银 0.46179 r=0.068+0.083 m R=0.19+0.10 m 镉 0.06295.3 r=0.15 m0.77 R=0.32 m0.75 铟 0.01818.5 r=0.11 m0.70 R=0.19 m0.68 锑 0.5192.1 r=0.087+0.091 m R=0.22+0.31 m 铯 0.1612.4 r=0.022+0.068 m R=0.041+0.14 m 钨 3.31205 r=0.27+0.079 m R=0.50 m0.76 铊 0.190.94 r=0.010+

28、0.087 m R=0.052+0.22 m 铅 2.424 027 r=0.056+0.076 m R=0.28 m 铋 5.94400 r=0.15+0.051 m R=0.34 m0.72 钍 0.1712.8 r=0.12 m0.79 R=0.25 m0.72 铀 0.4220.9 r=0.015+0.069 m R=0.016+0.25 m 注： 精密度数据是依据GB/T 6379.2，由10家实验室对5个含量水平样品，分别在重复性条件下测定4次，对数据统计剔除离群后计算得到。 11 质量保证与控制 钨元素在王水介质中稳定性较差，应在一周内对样品溶液进行测定。 A A DZ/T XX

29、XX.2202X 8 附录A （资料性） 仪器参考工作条件 以某电感耦合等离子体质谱仪为例，仪器参考工作条件见表A.1；测定元素的分析同位素、内标及所用的干扰校正公式见表A.2。 表A.1 电感耦合等离子体质谱仪工作条件 参 数 设定值 参数 设定值 ICP 功率(W) 1 350 跳 峰 3 点/质量 冷却气流量(L/min) 13.0 停留时间 10 ms/点 辅助气流量(L/min) 0.75 扫描次数 40 次 雾化气流量(L/min) 0.9 测量时间 35 秒 取样锥孔径(mm) 1.0 截取锥孔径(mm) 0.7 表A.2 测定元素的分析同位素、内标及干扰校正公式 分析同位素 内

30、标同位素 干扰校正公式a 干扰注释b 监测同位素c 7Li 103Rh 9Be 103Rh 47Ti 103Rh 58Fe 103Rh 59Co 103Rh 60Ni 103Rh 65Cu 103Rh 49Ti16O 49Ti 66Zn 103Rh 50Ti16O 50Ti 71Ga 103Rh 55Mn16O 55Mn 85Rb 103Rh 90Zr 103Rh 98Mo 103Rh -0.14683Kr16O 58Fe40Ar, 58Fe 107Ag 103Rh 90Zr16O1H 90Zr 114Cd 103Rh -0.084 6117Sn 98Mo16O 98Mo 115In 103R

31、h -0.046117Sn 121Sb 103Rh 133Cs 103Rh 182W 185Re 205Tl 185Re 204Pb1H 204Pb 206Pb,207Pb,208Pb 185Re (1.0) (206Pb)+(1.0) (207Pb)+(1.0) (208Pb) 209Bi 185Re 208Pb1H 208Pb 232Th 185Re DZ/T XXXX.2202X 9 表A.2 测定元素的分析同位素、内标及干扰校正公式（续） 分析同位素 内标同位素 干扰校正公式a 干扰注释b 监测同位素c 238U 185Re a干扰校正公式为样品测定时在线扣除干扰的数学表达式； b干扰

32、注释中的多原子离子干扰需采用求干扰系数的方法脱机进行干扰校正； c监测同位素是为进行干扰校正而选用的同位素。 DZ/T XXXX.2202X 10 B B 附录B （资料性） 单元素标准储备溶液的配制 B.1 锂标准储备溶液 (Li)=1.000 mg/mL 准确称取0.532 4 g经105C干燥的光谱纯碳酸锂(Li2CO3)，置于烧杯中，加入5 mL水润湿，盖上表面皿，缓慢滴加20 mL硝酸(1+1)，低温加热至全部溶解，煮沸赶净二氧化碳。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.2 铍标准储备溶液 (Be)=0.500 mg/mL 准确称取0.138 8 g经1000灼

33、烧的光谱纯氧化铍(BeO)，置于烧杯中，加入10 mL氢氟酸，5 mL硫酸，加热至冒尽白烟，残渣用40 mL盐酸(1+1)溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.3 钛标准储备溶液 (Ti)=1.000 mg/mL 准确称取0.500 0 g海绵钛(Ti） ，置于烧杯中，加入200 mL盐酸(1+1)，加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用盐酸(1+1)稀释至刻度，摇匀。 B.4 钴标准储备溶液 (Co)=1.000 mg/mL 准确称取0.140 7 g高纯三氧化二钴(Co2O3)， 置于烧杯中， 加入40 mL盐酸(1+1)， 低温加热至溶解。冷却后移入1

34、00 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.5 镍标准储备溶液 (Ni)=1.000 mg/mL 准确称取0.140 9 g光谱纯三氧化二镍（Ni2O3)，置于烧杯中，加入20 mL盐酸(1+1)，加热至溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.6 铜标准储备溶液 (Cu)=1.000 mg/mL 准确称取0.100 0 g电解铜(Cu)，置于烧杯中，加入10 mL硝酸(1+1)，微加热使铜完全溶解后，加入适量水及10 mL硝酸(1+1)。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 电解铜处理：浸泡在盐酸（5+95）中，煮沸5 分钟，取出用蒸馏水冲洗干净

35、。干燥后称样。 B.7 锌标准储备溶液 (Zn)=1.000 mg/mL 准确称取0.124 5 g经800灼烧1小时的高纯氧化锌(ZnO)，置于烧杯中，用水润湿。加入40 mL硝酸(1+1)，低温加热至溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.8 镓标准储备溶液 (Ga)=1.000 mg/mL 准确称取0.134 4 g高纯三氧化二镓(Ga2O3)，置于烧杯中，加入20 mL盐酸(1+1)，在水浴上加热至溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。 B.9 铷标准储备溶液 (Rb)=1.000 mg/mL 准确称取0.141 5 g高纯氯化铷(RbCl

36、)，置于烧杯中，加水溶解。溶解完全后移入100 mL容量瓶中。用水稀释至刻度，摇匀。 DZ/T XXXX.2202X 11 B.10 锆标准储备溶液 (Zr)=1.000 mg/mL 准确称取0.135 1 g高纯二氧化锆(ZrO2)，置于聚四氟乙烯坩埚中，加入5 mL氢氟酸，盖上坩埚盖，加热至溶解后，移去坩埚盖冒烟至坩埚内溶液为0.5 mL左右，加入20 mL硝酸(1+1)。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。摇匀后立即转移至100 mL塑料瓶中保存。 B.11 钼标准储备溶液 (Mo)=1.000 mg/mL 准确称取0.150 0 g经500灼烧 1 h的高纯三氧化钼(

37、MoO3)，置于烧杯中，用水润湿，加入浓氨水10 mL，低温加热至溶解后，继续加热至体积约2mL左右，加入20 mL硝酸(1+1)。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.12 镉标准储备溶液 (Cd)=1.000 mg/mL 准确称取0.114 2 g高纯氧化镉(CdO） ，置于烧杯中，加入20 mL硝酸(1+1)，加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.13 铟标准储备溶液 (In)=1.000 mg/mL 准确称取0.100 0 g高纯金属铟(In)，置于烧杯中，加入10 mL浓盐酸溶解。将溶液移入100 mL容量瓶，用水稀释至刻度

38、，摇匀。 B.14 铯标准储备溶液 (Cs)=1.000 mg/mL 准确称取0.126 7 g经105烘干2 小时的高纯氯化铯(CsCl)于烧杯中， 加水溶解。 溶解后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.15 钨标准储备溶液 (W)=1.000 mg/mL 准确称取0.126 1 g经500灼烧过的氧化钨（WO3)，置于烧杯中，加入2 g 固体碳酸钠及少量水，低温加热至溶解。溶解完全后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。摇匀后立即转移至塑料瓶中保存。 B.16 铊标准储备溶液 (Tl)=1.000 mg/mL 准确称取0.111 7 g经105烘2 小时的光谱纯

39、三氧化二铊(Tl2O3)， 置于烧杯中， 加入10 mL硝酸(1+1)，低温加热至溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.17 铅标准储备溶液 (Pb)=1.000 mg/mL 准确称取0.107 7 g高纯氧化铅(PbO)，置于烧杯中，加入20 mL硝酸，低温加热至溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.18 铋标准储备溶液 (Bi)=1.000 mg/mL 准确称取0.111 5 g高纯三氧化二铋(Bi2O3)，置于烧杯中，加入20 mL硝酸(1+1)，低温加热至完全溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.19

40、钍标准储备溶液 (Th)=1.000 mg/mL 准确称取0.113 8 g二氧化钍(ThO2)，置于烧杯中，加入10 mL盐酸和少量氟化钠，加热溶解后，加入2 mL高氯酸,蒸发至干。加入2 mL盐酸，在水浴上蒸干。加入20 mL盐酸（2+98），微热，冷却后用盐酸（2+98）转入100 mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。 DZ/T XXXX.2202X 12 B.20 铀标准储备溶液 (U)=1.000 mg/mL 准确称取0.059 0 g高纯八氧化三铀(U3O8)，置于烧杯中，加入20 mL硝酸(1+1)，低温加热至溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.21

41、铑标准储备溶液 (Rh)=1.000 mg/mL 准确称取0.038 6 g光谱纯氯铑酸铵(NH4)3RhCl61.5H2O，置于烧杯中，加入10 mL盐酸和少量氯化钠溶解。移入100 mL容量瓶中，用盐酸(1+9)稀释至刻度，摇匀。 B.22 铼标准储备溶液 (Re)=1.000 mg/mL 准确称取1.440 6 g高纯铼酸铵（NH4ReO4)，置于烧杯中，用水溶解。移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.23 锑标准储备溶液 (Sb)=1.000 mg/mL 准确称取0.119 7 g三氧化二锑 （Sb2O3， 纯度99.95%） ， 置于烧杯中， 盖上表皿， 沿杯壁加入

42、20mL(1+1)硝酸，于低温控温电热板加热至溶解。将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.24 银标准储备溶液 (Ag)=1.000 mg/mL 准确称取0.787 4 g高纯硝酸银(AgNO3)，置于烧杯中，加入5 mL浓硝酸，待全部溶解后，转移至500 mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 B.25 铁标准储备溶液 (Fe)=10.000 mg/mL 准确称取1.000 0 g高纯金属铁(Fe)，置于烧杯中，加入10 mL盐酸(1+1)，加热至溶解。冷却后将溶液移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 注： 上述单元素标准储备溶液的存放期限为一年。 DZ/

43、T XXXX.2202X 13 C C 附录C （资料性） 实验室间精密度协作试验数据统计结果 通过精密度协作试验得到的方法与结果的精密度统计参数结果见表C.1表C.20。 表C.1 硫铁矿样品中锂量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品1 样品2 样品3 样品4 样品5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 10 可接受结果的实验室数(p) 10 10 10 10 9 总平均值 （y ）/(g/g) 5.52 8.81 20.4 247 6.19 重复性标准差（Sr）/(g/g) 0.210 0.200 0.475 4.871 0.147 再现性标准差（SR）/(g/g)

44、0.569 0.626 1.641 20.82 0.671 重复性限（r）（2.8Sr）/(g/g) 0.588 0.560 1.330 13.64 0.412 再现性限（R）（2.8SR）/(g/g) 1.594 1.752 4.594 58.30 1.879 表C.2 硫铁矿样品中铍量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品1 样品2 样品3 样品4 样品5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 10 可接受结果的实验室数(p) 9 10 9 9 10 总平均值 （y ）/(g/g) 0.88 0.80 0.89 3.69 0.052 重复性标准差（Sr）/(g/g) 0.

45、019 0.029 0.025 0.111 0.005 再现性标准差（SR）/(g/g) 0.113 0.045 0.038 0.169 0.007 重复性限（r）（2.8Sr）/(g/g) 0.054 0.081 0.071 0.310 0.015 再现性限（R）（2.8SR）/(g/g) 0.316 0.125 0.108 0.472 0.019 表C.3 表硫铁矿样品中钴量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品1 样品2 样品3 样品4 样品5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 10 可接受结果的实验室数(p) 9 9 9 10 10 总平均值 （y ）/(g/g)

46、 83.2 5 726 55.2 13.7 1.91 重复性标准差（Sr）/(g/g) 2.051 68.15 1.176 0.323 0.094 再现性标准差（SR）/(g/g) 4.827 217.4 3.050 0.711 0.120 重复性限（r）（2.8Sr）/(g/g) 5.742 190.8 3.292 0.906 0.263 再现性限（R）（2.8SR）/(g/g) 13.52 608.7 8.541 1.992 0.335 DZ/T XXXX.2202X 14 表C.4 硫铁矿样品中镍量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品1 样品2 样品3 样品4 样品5 参加

47、实验室数（P） 10 10 10 10 10 可接受结果的实验室数(p) 9 10 10 10 10 总平均值 （y ）/(g/g) 55.1 1 796 49.1 5.45 8.36 重复性标准差（Sr）/(g/g) 1.608 29.49 1.571 0.346 0.559 再现性标准差（SR）/(g/g) 5.126 68.30 3.528 0.901 1.234 重复性限（r）（2.8Sr）/(g/g) 4.504 82.56 4.399 0.968 1.565 再现性限（R）（2.8SR）/(g/g) 14.35 191.2 9.878 2.523 3.455 表C.5 硫铁矿样品中

48、铜量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品1 样品2 样品3 样品4 样品5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 10 可接受结果的实验室数(p) 9 10 10 10 10 总平均值 （y ）/(g/g) 1 283 21.1 1 799 2 468 211 重复性标准差（Sr）/(g/g) 31.66 1.130 34.43 37.91 5.642 再现性标准差（SR）/(g/g) 41.85 2.382 78.52 101.9 7.827 重复性限（r）（2.8Sr）/(g/g) 88.65 3.165 96.41 106.2 15.80 再现性限（R）（2.8SR）

49、/(g/g) 117.2 6.669 219.8 285.2 21.92 表C.6 硫铁矿样品中锌量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品1* 样品2 样品3 样品4 样品5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 可接受结果的实验室数(p) 9 9 10 10 总平均值 （y ）/(g/g) 22.07 56.32 10 471 12 452 重复性标准差（Sr）/(g/g) 1.202 1.920 225.517 330.914 再现性标准差（SR）/(g/g) 6.150 9.324 619.788 754.740 重复性限（r）（2.8Sr）/(g/g) 3.366 5

50、.376 631.447 926.560 再现性限（R）（2.8SR）/(g/g) 17.219 26.107 1 735.406 2 113.272 注： *元素含量高为光谱测定 DZ/T XXXX.2202X 15 表C.7 硫铁矿样品中镓量：重复性限与再现性限统计结果 统计参数 水平 样品1 样品2 样品3 样品4 样品5 参加实验室数（P） 10 10 10 10 10 可接受结果的实验室数(p) 10 10 10 10 9 总平均值 （y ）/(g/g) 4.26 9.17 13.2 15.0 7.62 重复性标准差（Sr）/(g/g) 0.190 0.211 0.216 0.391