《医学有机化学教学课件》第六章醇酚醚.ppt

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1、药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学第六章第六章 醇、酚、醚醇、酚、醚AlcoholAlcohol、phenol phenol、etherether药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学醇、酚、醚醇、酚、醚都是都是烃含氧衍生物烃含氧衍生物。醇：醇：烃分子中的氢原子被烃分子中的氢原子被羟基（羟基（-OH）取代的化合物。取代的化合物。通式：通式：R-OH（醇分子中的羟基称为（醇分子中的羟基称为醇羟基醇羟基）酚：酚：芳香烃苯环上的氢原子芳香烃苯环上的氢原子羟基（羟基（-OH）取代的化合物取代的化合物 通式：通式：Ar-OH（酚分子中的羟基称为（酚分子中的羟基称为酚羟基酚羟基）n

2、醚醚：醇或酚羟基上的氢原子被烃基或芳烃基取代的化合物。：醇或酚羟基上的氢原子被烃基或芳烃基取代的化合物。分子中的分子中的 C-O-C键称为醚键。键称为醚键。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学（一）醇的分类（一）醇的分类（2）根据根据羟基数目羟基数目的不同的不同一、醇的结构、分类和命名一、醇的结构、分类和命名第一节第一节 醇醇(alcohol)（1）根据根据烃基烃基的不同的不同药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学烯醇烯醇:偕二醇偕二醇：（3）根据所连接的）根据所连接的碳原子种类碳原子种类不同：不同：药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学（1）普通命名法）普通命

3、名法 称称“某醇某醇”（二）醇的命名（二）醇的命名（2）系统命名法系统命名法主链主链含羟基含羟基，羟基的位次最小羟基的位次最小为原则。为原则。2-甲基甲基-1-丁醇丁醇4-甲基甲基-2-戊醇戊醇2-苯基乙醇苯基乙醇药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学3-戊烯戊烯-2-醇醇3-苯基苯基-2-丙烯醇丙烯醇1-甲基环戊醇甲基环戊醇药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学1、沸点（、沸点（bp)：醇醇醛、酮醛、酮烷、醚烷、醚（相对分子质量相近）（相对分子质量相近）原因原因：分子间形成氢键：分子间形成氢键多元醇多元醇 一元醇一元醇化合物化合物Mw沸点沸点/CH3(CH2)3CH372

4、36(C2H5)2O7435CH3(CH2)2CHO7276CH3(CH2)3OH74118二、二、醇的物理性质醇的物理性质药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学2、水溶性：水溶性：低级醇低级醇易溶于水易溶于水（与水形成（与水形成氢键氢键）多元多元醇醇 一元醇一元醇分子量分子量 溶解度溶解度药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学脱水脱水具有弱酸性，与具有弱酸性，与Na反应反应羟基被羟基被取代，脱水反应取代，脱水反应脱氢氧化脱氢氧化受受-OH的影响，的影响，-H和和-H表现一定活性。表现一定活性。具有碱性和亲核性。具有碱性和亲核性。羟基中的羟基中的 O是是 sp3杂化杂化,O

5、有孤对电子。有孤对电子。羟基中的羟基中的O由于由于电负性较大电负性较大，C-O 键和键和O-H键有键有 较较大极性大极性。三、三、醇的化学性质醇的化学性质药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学 HO:H RO:H n烃基的烃基的斥电子斥电子作用，作用，降低降低了了O-H键的极性，键的极性，降低降低H的的活性。活性。烃基斥电子能力愈强，醇羟基中烃基斥电子能力愈强，醇羟基中H的活性愈低。的活性愈低。n醇与金属钠的反应不如水与金属反应时那样剧烈。醇与金属钠的反应不如水与金属反应时那样剧烈。（一）与金属钠的反应（一）与金属钠的反应（O-H键断裂键断裂）药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学

6、有机化学不同结构醇与金属钠反应活性顺序：不同结构醇与金属钠反应活性顺序：甲醇甲醇 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇酸性：酸性：H2O ROH;碱性：碱性：RO-HO-斥电子基斥电子基，使酸性，使酸性 碱性碱性吸电子基吸电子基，使酸性，使酸性 碱性碱性（二）与（二）与无机含氧酸的酯化反应（无机含氧酸的酯化反应（不作要求不作要求）药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学 该反应是该反应是亲核取代亲核取代反应，是卤代烃反应，是卤代烃碱性水解的逆反应碱性水解的逆反应氢卤酸活性顺序：氢卤酸活性顺序：HIHBrHClLucas试剂：试剂：浓浓HCl 无水无水ZnCl2醇反应活性顺序：烯丙基醇醇反应活性

7、顺序：烯丙基醇叔醇叔醇仲醇仲醇伯醇伯醇甲醇甲醇 鉴别不同类型醇鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇）（六个碳以下的醇）（三）（三）与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应（C-O键断裂键断裂）药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学醇与醇与浓硫酸共热浓硫酸共热发生脱水反应发生脱水反应 低温低温，发生，发生分子间脱水分子间脱水生成生成醚醚。高温高温，发生，发生分子内脱水分子内脱水（消除反应）生成（消除反应）生成烯烃烯烃；分子内脱水分子内脱水:（四）脱水反应（四）脱水反应分子间脱水分子间脱水药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学消除取向消除取向扎依采夫规则扎依采夫规则药学院化学教研室药学院化学教研

8、室有机化学有机化学n加氧氧化加氧氧化：氧化剂：氧化剂KMnO4/H+：紫红色褪去紫红色褪去 K2Cr2O7/H+：橙红色变成淡绿色橙红色变成淡绿色 氧化反应：氧化反应：有机化学中，分子中有机化学中，分子中加氧加氧或或脱氢脱氢。（五）氧化反应（五）氧化反应药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学脱氢反应（脱氢反应（了解了解）药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学（六）多元醇的特性反应（六）多元醇的特性反应鉴别具有鉴别具有两个相邻羟基两个相邻羟基的多元醇的多元醇 。邻二醇可与邻二醇可与氢氧化铜氢氧化铜反应，反应，沉淀溶解，生成沉淀溶解，生成深蓝深蓝色色溶液。溶液。药学院化学教研室

9、药学院化学教研室有机化学有机化学O与苯环与苯环形成形成p-p-共轭共轭 O-H极性增大，酚羟基氢的离解极性增大，酚羟基氢的离解能力增强，具有能力增强，具有弱酸性。弱酸性。C-O极性小，难断裂（极性小，难断裂（-OH难被取难被取代）代）苯环上电子云密度增加，苯环上电子云密度增加，易亲电易亲电取代取代酚的结构酚的结构第二节第二节 酚酚(phenol)一、一、酚的结构、分类和命名酚的结构、分类和命名酚的分类酚的分类：根据分子中所含羟基数目分为一元酚、根据分子中所含羟基数目分为一元酚、二元酚、三元酚等，二元酚以上的酚叫多元酚。二元酚、三元酚等，二元酚以上的酚叫多元酚。药学院化学教研室药学院化学教研室有

10、机化学有机化学酚的命名酚的命名1、一个酚羟基或只有酚羟基，以、一个酚羟基或只有酚羟基，以苯酚为母体苯酚为母体1,2,4-苯三酚苯三酚邻甲苯酚邻甲苯酚2、含硝基和卤素，硝基和卤素作取代基，苯酚为母体、含硝基和卤素，硝基和卤素作取代基，苯酚为母体邻氯苯酚邻氯苯酚2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚 （苦味酸苦味酸）药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学邻邻羟基羟基羟基羟基苯甲酸苯甲酸3、比酚羟基氧化程度更高，、比酚羟基氧化程度更高，羟基为取代基羟基为取代基。对羟基苯甲醛对羟基苯甲醛二、二、酚的物理性质酚的物理性质熔点、沸点熔点、沸点高于高于芳烃（相对分子量相近）芳烃（相对分子量相近）原因原因

11、:形成分子间氢键形成分子间氢键药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学（一）酸性（一）酸性（羧酸（羧酸 H2CO3苯酚苯酚水水醇）醇）三、三、酚的化学性质酚的化学性质药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学取代酚的酸性（取代酚的酸性（补充补充）苯酚上连苯酚上连吸电子吸电子基，使基，使酸性增强酸性增强苯酚上连苯酚上连斥电子斥电子基，使基，使酸性减弱酸性减弱。酸性：酸性：强吸强吸弱斥弱斥弱吸弱吸 共共 轭轭 +诱诱 导导药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学n大多数的酚能与大多数的酚能与FeCl3溶液溶液发生显色反应。可发生显色反应。可鉴别酚鉴别酚类的存在。类的存在。如如

12、苯酚苯酚使使FeCl3溶液溶液显紫色显紫色。（二）（二）与与FeCl3的显色反应的显色反应n具有具有烯醇式结构烯醇式结构 化合物也能化合物也能与氯化铁溶液发生显色反应。可区别醇与烯醇。与氯化铁溶液发生显色反应。可区别醇与烯醇。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学苯环连有羟基后，环的苯环连有羟基后，环的活泼性增加活泼性增加，易，易取代反应取代反应，取代基一般都进入羟基的取代基一般都进入羟基的邻、对位邻、对位。（三）芳环上的亲电取代反应（三）芳环上的亲电取代反应1、卤代反应、卤代反应n此反应较灵敏，可用于苯酚的定性、定量测定。此反应较灵敏，可用于苯酚的定性、定量测定。室温下与溴水反应，

13、立即生成室温下与溴水反应，立即生成2,4,6-三溴苯酚三溴苯酚白色沉淀白色沉淀。2、硝化反应、硝化反应（不作要求不作要求）药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学n酚类酚类易被氧化易被氧化，在空气中放置后，就能逐渐氧化变，在空气中放置后，就能逐渐氧化变为粉红色、红色或暗红色。为粉红色、红色或暗红色。（四）酚的氧化反应（四）酚的氧化反应（了解了解）药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学 （二）乙醚（二）乙醚二苯醚二苯醚2、分类和命名分类和命名一、醚的结构、分类和命名一、醚的结构、分类和命名第三节第三节 醚醚氧原子是氧原子是sp3杂化，杂化，C-O-C之间有角度，之间有角度，醚有

14、极性醚有极性1、醚的结构醚的结构 ：醚的官能团是醚键醚的官能团是醚键（C-O-C）（1）单醚单醚（通式为（通式为R-O-R）药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学1-甲基甲基-4-乙氧基苯乙氧基苯2-甲氧基戊烷甲氧基戊烷 b、复杂复杂:烃氧基烃氧基（RO-或或ArO-）作为）作为取代基。取代基。（2）混醚混醚（通式为（通式为R-O-R ）甲乙醚甲乙醚苯甲醚苯甲醚a、简单：、简单：小基团置前，若有芳基，芳基置前小基团置前，若有芳基，芳基置前药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学二、醚的物理性质（二、醚的物理性质（了解了解）（3）环醚）环醚：碳链与氧原子形成环状结构的醚。（碳链

15、与氧原子形成环状结构的醚。（了解了解）“环氧某烃环氧某烃”或或 按杂环命名按杂环命名。1,2-环氧丙烷环氧丙烷1,4-环氧丁烷环氧丁烷（四氢呋喃四氢呋喃）醚的水溶性比烷烃稍大，多数醚不溶于水。醚的水溶性比烷烃稍大，多数醚不溶于水。药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学n醚的氧原子具有孤对电子，可以接受强酸提供的质子醚的氧原子具有孤对电子，可以接受强酸提供的质子生成生成 盐正离子，并溶于盐正离子，并溶于浓强酸浓强酸中。中。n浓浓HCl、浓、浓H2SO4可以可以,但浓但浓HNO3不行不行（氧化性太强氧化性太强）可分离和鉴定可分离和鉴定醚醚与烷烃（或卤代烃）。与烷烃（或卤代烃）。（一）稳定

16、性（一）稳定性n醚是相当稳定，不与强碱、氧化剂、还原剂反应醚是相当稳定，不与强碱、氧化剂、还原剂反应（二）（二）盐的生成盐的生成三、醚的化学性质三、醚的化学性质药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学第四节第四节 硫醇和硫醚（硫醇和硫醚（不作要求不作要求）（三）形成过氧化物（三）形成过氧化物（不作要求不作要求）药学院化学教研室药学院化学教研室有机化学有机化学 1、下列化合物与下列化合物与Cu(OH)2反应，不生成深蓝色的是反应，不生成深蓝色的是 A、HOCH2CH2CH2OH B、HOCH2CH(OH)CH3 C、HOCH2CH(OH)CH2OH D、HOCH2CH2OH（A ）2、在室温下，下列物质分别与在室温下，下列物质分别与LucasLucas试剂能立即产生浑浊的是试剂能立即产生浑浊的是 A、CH3CH2C(CH3)2 OH B、环戊醇、环戊醇 C、CH2CHCH2OH D、CH3CH2CH2CH2OH 3、酚羟基的酸性和醇羟基的酸性大小不一样，其主要原因是酚羟基的酸性和醇羟基的酸性大小不一样，其主要原因是 A、-共轭效应共轭效应 B、p-共轭效应共轭效应 C、-超共轭效应超共轭效应 D、-I 效应效应(AC )（B）练习练习