dd第三章糖和苷saccharidesandgly.pptx

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1、第三章第三章 糖和苷糖和苷（saccharides and glycosides）主讲：吴方评主讲：吴方评dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第1页!第三章第三章第三章第三章 糖和苷糖和苷糖和苷糖和苷（saccharides and glycosidessaccharides and glycosidessaccharides and glycosidessaccharides and glycosides）糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称

2、。聚合物的总称。聚合物的总称。聚合物的总称。糖类化合物在自然界分布极为广泛。糖类化合物在自然界分布极为广泛。糖类化合物在自然界分布极为广泛。糖类化合物在自然界分布极为广泛。有些糖类化合物是天然药物中的活性物有些糖类化合物是天然药物中的活性物有些糖类化合物是天然药物中的活性物有些糖类化合物是天然药物中的活性物质。如：香菇多糖、灵芝多糖具有抗肿瘤活性，质。如：香菇多糖、灵芝多糖具有抗肿瘤活性，质。如：香菇多糖、灵芝多糖具有抗肿瘤活性，质。如：香菇多糖、灵芝多糖具有抗肿瘤活性，黄芪多糖具有增强免疫功能的作用。黄芪多糖具有增强免疫功能的作用。黄芪多糖具有增强免疫功能的作用。黄芪多糖具有增强免疫功能的作

3、用。dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第2页!节节 糖类糖类一、糖的结构与分类一、糖的结构与分类 根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、低聚糖和多糖低聚糖和多糖。(一一)单糖单糖 1 1、五碳醛糖、五碳醛糖：如：dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第3页!2 2、甲基五碳糖、甲基五碳糖 如如D-D-鸡纳糖和鸡纳糖和L-L-鼠李糖，其结构鼠李糖，其结构如下：如下：3 3、六碳醛糖、六碳醛糖 见得最多的就是见得最多的就是D-D-葡萄糖、葡萄糖、D-D-甘甘露糖和露糖和D-D-半乳

4、糖结构如下：半乳糖结构如下：dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第4页!（二）低聚糖（二）低聚糖 天然存在的低聚糖多数由天然存在的低聚糖多数由2 24 4个单糖组成如：个单糖组成如：蔗糖、麦芽糖和芸香糖等。蔗糖、麦芽糖和芸香糖等。dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第5页!2 2、动物多糖、动物多糖（1 1）肝素）肝素（2 2）糖原）糖原（3 3）甲壳素）甲壳素（4 4）透明质酸）透明质酸dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第6页!（二）糠醛形成反应（二）糠醛形成反应dd第三

5、章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第7页!2 2 酰化反应酰化反应dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第8页!第二节第二节 苷类苷类一、苷类的结构与分类一、苷类的结构与分类按苷键原子的不同分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。（一）、氧苷1 1 醇苷醇苷红景天苷dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第9页!3 3 氰苷氰苷 主要指一类具-羟腈基的苷元与糖组成的氰苷。多数具有水解性，不易结晶，容易水解，其特性是经酶作用生成的苷元-羟腈很不稳定，立即分解为醛（酮）和HCN。dd第三章糖和苷sacc

6、haridesandgly 共31页，您现在浏览的是第10页!（二）、硫苷（二）、硫苷 是由苷元上巯基与糖分子端基羟基脱水缩合而成。dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第11页!（四）、碳苷（四）、碳苷dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第12页!水解难易：（1）按苷键原子的不同而不同。（2）呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。（3）酮糖多为呋喃糖结构，故较醛糖易水解。（4）吡喃环C5上的取代基越大越难水解：五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖。如果接有-COOH，则最难水解。dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共3

7、1页，您现在浏览的是第13页!（三）酶水解酶解特点：专属性高、反应温和。常用的酶有：转化糖酶、水解-果糖苷键；麦芽糖酶，水解-葡萄糖苷键。（四）氧化裂解法 Smith降解法是常用的氧化裂解法。dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第14页!三、苷类结构测定三、苷类结构测定（一）苷类的结构（一）苷类的结构苷苷类类的的结结构构研究研究1.分离分离纯纯化化2.确定确定结结构构3.对对照品照品对对照照已知化合物已知化合物未知化合物未知化合物dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第15页!（三）糖和糖连接顺序及苷元结构（三）糖和

8、糖连接顺序及苷元结构的确定的确定（四）苷键构型四）苷键构型1、酶水解法 2、旋光度法dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第16页!小结小结1.1.糖的概念糖的概念2.2.糖的结构和分类糖的结构和分类3.3.苷的概念苷的概念4.4.苷的分类苷的分类5.5.糖和苷的理化性质糖和苷的理化性质6.6.糖和苷的提取糖和苷的提取dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第17页!4 4、六碳酮糖、六碳酮糖 最常见的有果糖和最常见的有果糖和L-L-山梨糖，其结山梨糖，其结构如下：构如下：5 5、七碳酮糖、七碳酮糖 如：如：D-D-景天

9、庚酮糖景天庚酮糖6 6、糖醛酸和糖醇、糖醛酸和糖醇 如：如：D-D-葡萄糖醛酸和葡萄糖醛酸和D-D-甘露醇甘露醇等等dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第18页!（三）多聚糖（三）多聚糖1 1、植物多糖、植物多糖（1 1）纤维素（）纤维素（celluosecelluose）（2 2）淀粉）淀粉(starch)(starch)问题问题1 1 人为什么能消化淀粉而不能消化纤维素？人为什么能消化淀粉而不能消化纤维素？dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第19页!二二 糖的化学性质糖的化学性质（一）氧化反应（一）氧化反应

10、银镜反应、斐林反应，可被硝酸、过碘酸和四醋酸银镜反应、斐林反应，可被硝酸、过碘酸和四醋酸铅等氧化。铅等氧化。与过碘酸反应的特点：与过碘酸反应的特点：问题问题2 2 在相同的条件下，下列基团被氧化的难易程在相同的条件下，下列基团被氧化的难易程度是度是-。醛基醛基 酮基酮基 仲醇基仲醇基 伯醇基伯醇基dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第20页!（三）（三）羟基的反应羟基的反应1 1醚化反应醚化反应 HarworthHarworth法法 常以硫酸二甲脂为试剂，在浓NaOH溶液中进行。Purdic Purdic法、法、KuhnKuhn法法、箱守法箱守法dd第三

11、章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第21页!3 3 缩醛和缩酮化反应缩醛和缩酮化反应 醛和酮在脱水作用下与具有适当空间的1，3二醇或邻二醇生成环状的缩醛或缩酮。4 4 硼酸的络合反应硼酸的络合反应 具有邻二醇的化合物可与硼酸反应，生成络合物。dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第22页!2 2 酚苷酚苷 酚苷是由苷元酚羟基与糖分子端基羟基脱水缩合而成。天麻苷dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第23页!4 4 酯苷酯苷山慈菇苷Add第三章糖和苷saccharidesandgly 共

12、31页，您现在浏览的是第24页!（三）氮苷（三）氮苷 由苷元上氮原子与糖分子的端基碳直接相连而成。dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第25页!二、苷的理化性质二、苷的理化性质（一）性状（一）性状（二）溶解性（二）溶解性（三）稳定性（三）稳定性（四）苷键的裂解（四）苷键的裂解 1 1 酸催化水解酸催化水解dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第26页!（5）由于吸电子基的诱导效应，氨基糖较难水解，羟基糖次之，去氧糖最易水解。2 碱催化水解 dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第

13、27页!（五）乙酰解法反应特点：反应速率：如-苷键的葡萄糖双糖，（16）（14）（13）（12）。dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第28页!（二）糖链的结构研究（二）糖链的结构研究1、确定组成聚糖的单糖种类和分子比例2、确定糖与糖、糖与苷元的连接位置dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第29页!3 3、红外光谱法、红外光谱法4 4、核磁共振谱法、核磁共振谱法 二、糖的鉴定二、糖的鉴定（一）化学方法（一）化学方法（1 1）MolischMolisch反应反应 （2 2）Keller-KilianiKeller-K

14、iliani反应反应（二）色谱法（二）色谱法1 1、纸色谱法、纸色谱法 2 2、薄层色谱法、薄层色谱法3 3、气相色谱法、气相色谱法 4 4、高效液相色谱、高效液相色谱 dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第30页!参考目录参考目录天然药物化学，科学出版社，主编：杨宏天然药物化学，科学出版社，主编：杨宏建，建，20092009。天然药物化学，河南科技出版社，主编：天然药物化学，河南科技出版社，主编：杨宏建，杨宏建，20072007。天然药物化学，人民卫生出版社，主编：天然药物化学，人民卫生出版社，主编：吴立军，吴立军，20062006版。版。中药化学，人民卫生出版社，主编：匡海中药化学，人民卫生出版社，主编：匡海学，学，20102010版。版。dd第三章糖和苷saccharidesandgly 共31页，您现在浏览的是第31页!