第6章--其他大气污染物的净化-大气污染控制工程ppt课件.ppt
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1、第第6章章 其他大气污染物的净化技术其他大气污染物的净化技术n学习要点:学习要点:n本章主要介绍除二氧化硫之外其他气态污染物的净化方法。主要包括氮氧化物、酸雾、有机废气、恶臭等废气的净化。通过本章的学习,了解各种气态污染物的来源、性质和净化控制方法,掌握处理各种气态污染物的技能,能对各种气态污染物进行合理的控制和处理净化。6.1 烟气中烟气中NOx的净化技术的净化技术nNOx主要来自燃料的燃烧过程,约占总产生量的80。另外,化学工业中如硝酸、硫酸、氮肥、染料、电镀等生产过程均排放出不同数量的NOx。n脱除烟气中的NOx称为烟气脱氮。主要有吸收法、吸附法和催化还原法等,主要方法见表6-1。表表6
2、-1 各种处理方法各种处理方法净化方法要点催化还原法非选择性催化还原法选择性催化还原法用CH4、H2、CO及其他燃料气作还原剂与NOx进行催化还原反应。废气中的氧参加反应,放热量大选择性催化还原法用NH3作还原剂将NO催化还原为N2。废气中的氧很少与NH3反应,放热量小液体吸收法水吸收法用水作吸收剂对NO进行吸收,吸收效率低,仅可用于气量小、净化要求不高的场合,不能净化含NO为主的NO稀硝酸吸收法用稀硝酸作吸收剂对NO进行物理吸收与化学吸收。可以回收NO,消耗动力较大碱性溶液吸收法用NaOH、Na2SO3、Ca(OH)2、NH4OH等碱液作吸收剂对NO进行化学吸收,对于含NO较多的NO废气,净
3、化效率低氧化-吸收法对于含NO较多的NO的废气,用浓HNO3、O3、NaClO、KMnO4等作氧化剂,先将NO中的NO部分氧化成NO2,然后再用碱溶液吸收,使净化效率提高吸收-还原法将NO吸收到溶液中,与(NH4)2SO3、(NH4)HSO3、Na2SO3等还原剂反应,NO被还原为N2,其净化效果比碱溶液吸收法好络合吸收法利用络合吸收剂FeSO4、Fe()-EDTA及Fe()-EDTA-Na2SO3等直接同NO反应,NO生成的络合物加热时重新释放出NO,从而使NO能富集回收吸附法用丝光沸石分子筛、泥煤、风化煤等吸附废气中的NO,将废气净化6.1.1液体吸收法液体吸收法n液体吸收法是用水或酸、碱
4、、盐的水溶液来吸收废气中的NOx,以达到净化目的。由于吸收剂种类较多,来源广,适应性强,因此得到广泛应用。按吸收剂的种类可分为水吸收法、酸吸收法、碱吸收法、氧化吸收法、还原吸收法和配位吸收法等,下面介绍几种主要方法。1.稀硝酸吸收法稀硝酸吸收法n是利用NO和NO2在硝酸中的溶解度比在水中大的原理,可采用稀硝酸对含有NOx的废气进行吸收。其工艺流程如图61所示。含NOx废气由吸收塔下部进入,与吸收液逆流接触,净化后的尾气排空。吸收过NOx的硝酸经加热器加热后进入漂白塔,利用二次空气进行漂白,冷却后循环使用。吹出的NOx再进入吸收塔进行吸收。吸收使用浓度为1530的硝酸,净化效率可达6787。图图
5、6-1 稀硝酸吸收稀硝酸吸收NOx废气的工艺流程废气的工艺流程1-硝酸吸收塔;2-尾气吸收塔;3-加热器;4-冷却塔;5-尾气预热器;6-尾气风机;7-再加热器2.氨氨-碱吸收法碱吸收法n氨吸收法的原理是用NOx与氨或其它碱溶液进行反应,使NOx由气相转移到液相,烟气得到净化。其工艺流程见图62所示,含NOx的废气与氨在管道中混合进行一级还原反应,反应后的混合气体经缓冲器进入碱液吸收塔,进行二级净化,吸收尾气排空,吸收液循环使用。该方法的吸收效率可以达到90%以上。图图6-2 氨氨碱溶液吸收流程碱溶液吸收流程l-液氨钢瓶;2-氨分布器;3-通风柜;4-缓冲瓶;5-风机;6-吸收塔;5-碱液循环
6、槽;8-碱泵 3.碱碱亚硫酸铵吸收法亚硫酸铵吸收法n该法原理是利用(NH4)2SO3、NH4HSO3等还原剂吸收还原硝酸尾气中的NOx,使之得到去除。n图63是碱亚硫酸铵吸收法工艺流程图。废气首先经碱液吸收塔,吸收得到NaNO2,然后进入(NH4)2SO3吸收塔,发生还原反应,将NOx还原成N2后直接排空,吸收液循环使用,吸收效率可达93。图图6-3碱碱亚硫酸铵吸收工艺流程亚硫酸铵吸收工艺流程1-碱液吸收塔;2-亚硫酸铵吸收塔;3-碱泵;4-亚硫酸铵泵:5-亚硫酸铵液贮槽;6-亚硝酸钠液贮槽;7-硫酸铵成品槽4.硫代硫酸钠吸收法硫代硫酸钠吸收法n该法是在碱性条件下,靠硫代硫酸钠将NO2还原为N
7、2,使NO2得到去除。硫代硫酸钠吸收法净化NOx的工艺流程如图64所示。该法适用于净化氧化度较高的NOx废气。图图6-4 硫代硫酸钠吸收法工艺流程图硫代硫酸钠吸收法工艺流程图1-氮氧化物气柜;2-填料吸收塔;3-泵;4-循环槽5.硝酸氧化硝酸氧化-碱液吸收法碱液吸收法 n该法是利用浓硝酸(浓度大于40%)将NO氧化成NO2,使尾气中NOx的氧化度大于或等于50%,然后再利用碱液进行吸收处理。n工艺流程见图65所示。硝酸尾气进入氧化塔与漂白浓硝酸逆流接触,发生氧化反应。氧化后的NOx经分离器后进入碱吸收塔,进行吸收操作,完成吸收的烟气排入大气。工艺操作主要控制指标为:硝酸浓度40%,空塔速度0.
8、5m/s,喷淋密度15m3/m2h,吸收温度25,入口NOx浓度20004000ppm,出口浓度500800ppm,净化效率大于80%。图图6-5 硝酸氧化硝酸氧化-碱液吸收法工艺流程图碱液吸收法工艺流程图1-风机;2-硝酸循环泵;3-硝酸循环槽;4-硝酸计量槽;5-硝酸漂白塔;6-硝酸氧化塔;7-硝酸分离器;8、12、17-碱吸收塔;9、13碱循环槽;10、14-碱循环泵;11、15、16-转子流量计;18-孔板流量计6.1.2吸附净化技术吸附净化技术n吸附法既能较彻底地消除NOx的污染,又能回收有用物质,但一般吸收剂的吸附容量较小,吸附剂用量大,设备庞大,再生周期长。常用的方法有分子筛吸附
9、法、活性炭吸附法、硅胶吸附法及泥煤吸附法等。下面主要介绍分子筛吸附法和活性炭吸附法。n1.分子筛吸附法分子筛吸附法n分子筛吸附法净化NOx是吸附法中最有利用前途的一种方法,国外已用于净化硝酸尾气。用作吸附剂的分子筛主要有氢型丝光沸石、氢型皂沸石、脱铝丝光沸石、BX型分子筛等。n(1)原理n丝光沸石分子筛呈笼型孔洞,脱水后具有很高的比表面积(5001000m2g),吸附性能好。由于水分子的极性强,比NOx分子更易被吸附,因此使用水蒸气可以将沸石内表面上吸附的NOx置换解吸出来,脱附后的丝光沸石经干燥后重新使用。n(2)流程n图66是分子筛吸附法工艺流程图。含NOx的尾气先进行冷却和除雾,再经计量
10、后进入吸附器。当吸附达到一定程度后,必须对分子筛进行再生,而将含NOx的尾气通到另一吸附器进行吸附净化。两个吸附器交替使用,净化后的气体排空。图图6-6 分子筛吸附法工艺流程图分子筛吸附法工艺流程图1-风机;2-酸泵;3-冷却;4-丝网过滤器;5-吸附器;6-加热器;7-冷凝冷却器;8-酸计量泵;9-转子流量计n对吸附剂进行再生时,按升温、解吸、干燥、冷却四个步骤进行。先用间接蒸气升温,然后再直接通入蒸气,使被吸附的HNO3和NO2解吸,经冷凝浓缩的NO2返回HNO3吸收系统。再生后床层用未加热的净化气体置换水分,然后用加热后的净化气体干燥,并对吸附床层采用间接水冷至吸附要求的温度。2.活性炭
11、吸附法活性炭吸附法 n(1)原理n活性炭对低浓度的NOx有很强的吸附能力,活性炭不仅能吸附NO2,促进NO氧化成NO2,而且还可以将NOx还原为N2。n(2)流程n图67为活性炭吸附净化NO2的工艺流程,NOx尾气进入固定床吸附装置被吸附,净化后的气体排放至大气。活性炭失效后,经过再生处理可以重新使用。图图6-7 活性炭吸附净化流程活性炭吸附净化流程1-酸洗槽;2-固定吸附床;3-再生器;4-风机6.1.3催化还原法催化还原法n催化还原法是在一定温度和有催化剂存在的条件下,将NOx还原为无害N2的方法。根据还原反应的选择性,又将催化还原法分为非选择性还原法和选择性还原法两种。我国也已使用了多套
12、催化还原装置。1.非选择性还原法非选择性还原法n指在一定的温度和催化剂的作用下,具有还原性的气体(如CH4、CO、H2等)与NOx反应,并将其还原为N2的方法。在还原的同时,部分还原剂还要与废气中的O2发生反应。n(1)反应原理n主要的还原反应如下:n4H2+2NO2=4H2O+N2 nCH4+2NO2=CO2+2H2O+N2 n4CO+2NO2=4CO2+4N2 n目前使用的高活性催化剂主要是贵金属铂或钯,低活性的催化剂是一些非贵金属的盐类或氧化物,如Cu2Cr2O5、CuO等。催化剂常以氧化铝为载体,有时在氧化铝表面镀上一层氧化锆,以增强其耐热性和耐酸性。n(2)催化装置n工程上NOx的催
13、化还原反应多采用绝热式固定床反应器,采用的流程依据具体情况可选用一段式或二段式流程,如图68所示。图图6-8 非选择性还原法净化非选择性还原法净化NOx的工艺流程的工艺流程1-预热器;2-反应器;3-废热锅炉;4-膨胀器 n非选择性还原法具有燃料气消耗量大、需要贵金属催化剂、热量需要回收装置、一次投资大等特点,我国尚未在工业上正式应用,目前国外也在逐渐地淘汰。2.选择性还原法选择性还原法n选择性还原法指在催化剂的作用下,用氨、硫化氢、一氧化碳等做还原剂,在较低温度下有选择地将废气中NOx还原为N2,还原剂不与废气中的O2发生化学反应,从而减少了还原剂的用量。n(1)原理n选择性还原发生的主要反
14、应为:n8NH3+6NO27N2+12H2O n4NH3+6NO5N2+6H2O n由于以NH3为还原剂,反应比较容易进行,因此既可以使用贵金属催化剂(含铂0.5),也可以使用铜、铬、铁、钒、钼、钴、镍等的金属化合物为催化剂。n(2)工艺流程n工艺流程如图69所示。含NOx的废气经过除尘、脱硫、干燥等预处理后,进入预热器进行预热,然后与净化后的NH3在混合器内按一定比例混合均匀,再进入装有催化剂的反应器内,在适当的温度下进行催化还原反应,反应后的气体经分离器除去催化剂粉尘后直接排放。催化反应器是主要设备,其结构见图610所示。图图6-9 选择性还原法净化选择性还原法净化NOx工艺流程工艺流程1
15、、2-预热器;3-混合器;4-反应器;5-过滤分离器;6-尾气透平;7-烟囱图图6-10 催化还原反应器示意图催化还原反应器示意图6.1.4氮氧化物净化技术的发展氮氧化物净化技术的发展n1.燃料燃烧n1995年以前,我国对各类燃料燃烧排放的NOX基本上均未加控制。在大气污染物综合排放标准(GB16297-1996)、工业炉窑大气污染物排放标准(GB9078-1996)和锅炉大气污染物排放标准(GB13271-92年批准)中,均未对燃烧废气中NOX最高允许排放浓度做出明确规定。中国环境保护21世纪议程及国家环境保护“九五”计划和2010年远景目标中的大气污染控制部分,对固定源燃料燃烧排放NOX等
16、没有提出明确的治理要求。中国跨世纪绿色工程规划也只有年消减二氧化硫量和消减烟尘排放量150万t的要求。综合上述情况,我国在中近期内对燃料燃烧源考虑排烟脱氮技术的可能性很小。n但是,随着燃料消耗量的增大,NOX排放量必然增大。1995年燃煤排放的NOX约达到1000万吨。NOX也是我国酸雨污染日趋严重的重要因素之一,也是光化学烟雾主要污染物,对燃料燃烧源排放的NOX应引起足够的重视。根据我国的现实情况,固定源燃料燃烧排放的NOX治理技术可能有两个发展方向,一是改进燃烧过程NOX的排放;二是发展能同时消除SO2与NOX的治理技术。2.工业生产n工业生产过程排放NOX有两种类型:一是硝酸、氮肥等生产
17、,二是硝酸使用和其他过程。前者排放量大,且为连续排放;后者排放量相对较小,有些厂为间歇排放。n对于硝酸、氮肥等生产厂的NOX废气,优先选用选择性催化还原法,转化率可达90%以上,效果较好。但选择性催化还原法需要用NH3等作还原剂2,浪费一定的资源,从经济考虑是不合理的。n对于有条件的企业,如硝酸的生产厂的NOX治理技术,可以选用液体吸收法、固体吸附法或催化分解法,在废气净化的同时,还可以回收有用的副产品。习题习题6.1n1.处理NOX的方法有 、等多种;n2.液体吸收法处理NOX常用的吸收剂有 、等;n3.氧化度控制在 时,才能保证吸收法的净化效果;n4.吸收法处理NOX的流程由 、几部分组成
18、;n5.活性炭吸附法控制在300以下的原因是 ;得到的再生产物是 ;n6.选择性催化法与非选择性催化法的区别在于 ;n7.NOX尾气净化流程选择的顺序是 、等。6.2 酸雾治理酸雾治理n酸雾主要有硫酸雾、磷酸雾、铬酸雾等。硫酸雾产生于湿法制酸及稀硫酸浓缩过程;n治理酸雾一般采用除雾器。常用设备有文丘里洗涤器、过滤除雾器、折流式除雾器、离心式除雾器、电除雾器及压力式除雾器等。n选择除雾器要依据酸雾的特性、除雾要求及投资费用等条件确定。表表6-2 几种主要除雾器的性能几种主要除雾器的性能除雾器名称除雾粒径/m除雾效率/%压降/Pa主要优缺点文丘里39899600010000对粒径大于3m以上净化效
19、率高、结构简单、占地少、造价低电除雾器99效率高、阻力小、运行费用低、设备复杂、投资大丝网除雾器399200350比表面积大、重量轻、占地少、投资省、对3m以下净化效率低纤维除雾器3 59899100200结构简单、加工容易、投资省、操作方便、压降中等、效率高折流板509950100结构简单、加工容易、投资省、操作方便、压降低、效率低6.2.1除雾器除雾器n1.过滤除雾器过滤除雾器 含酸雾气体通过滤料将雾粒捕集的装置即为过滤式除雾器。应用较广的有丝网除雾器、纤维除雾器和文丘里除雾器等。n(1)丝网除雾器 丝网除雾器是靠金属或玻璃纤维细丝编织的网组成。作用原理是当这些夹带液滴的气体通过除雾装置时
20、,液滴直接冲撞在丝网上,由于存在着表面张力,液滴粘着在丝网的交织线上,并聚集成较大的液滴,然后在重力作用下落,最后收集在分离器的底部,除雾后气体从上部排出。n(2)纤维除雾器 纤维除雾器是利用惯性碰撞、截留、扩散,吸附等原理,在纤维上捕集雾粒的高效能气雾分离装置。高效的纤维除雾器对3m以上雾滴,除雾效率达到100;对3m以下雾粒,除雾效率在9499之间。n(3)文丘里丝网除雾器 文丘里丝网除雾器是一个上细下粗的锥体,内部设置丝网构成。大颗粒液滴在下部分离,小颗粒液滴靠上部分离,并能达到较高的效率。根据丝网除雾器的理论,除雾器中有一个最佳通过气速,该气速与气体和液体的密度有关。文丘里结构能保证在
21、任何情况下,含液滴气体总会在某个部位上达到最佳速度范围,从而在高效率下使雾滴分离。2.折流式除雾器折流式除雾器n 折流式除雾器是由多块折流板组成,在通道的每个拐弯处装有一个液体收集装置,收集并排出液体。分离原理如图611所示,当气流经过除雾器时,气流发生转弯运动,由于旋转造成的离心力,使部分液滴甩向器壁,并聚积形成液膜,聚集留在拐弯处的液体收集器里。除去部分液体的气体,进入第二个弯道,通过旋转进一步除掉剩余的细滴,经过多次这样的旋转,可以达到较好的除雾效果。图图6-11 折流板分离器工作原理折流板分离器工作原理 n折流式除雾器通道的宽度范围为20-30mm,折流通道内的气流平均速度在竖直流向系
22、统中为23m/s,在水平流向系统中为610m/s,最大速度可达20m/s。3.离心式除雾器离心式除雾器 n 分离直径在0.050.4m范围内的极微细的液滴,可以采用离心式分离器。当含雾气体以约20 m/s的速度进入螺旋管道,随着气体流向中心时,气体的旋转速度逐渐加大,离心力逐渐加强,使液滴从气流中分离出来。在设备的中心,向含雾气体中喷射水,喷出的较大水滴会粘着气流中非常微细的液滴,使液滴分离完全,聚集后的液滴积聚在壳体壁上,靠气流和重力作用排出除雾器。n离心式除雾器的结构简单,防堵塞性能较好,净化效率高,阻力较低,适用于酸雾中带固体或带盐分的废气除雾。6.2.2除雾工艺除雾工艺n1.稀硫酸浓缩
23、除雾工艺 硫酸浓缩尾气中常带有酸雾,单一的除雾装置都已达到净化的目的。国内采用的三室稀硫酸浓缩尾气除雾工艺为:三室浓缩器玻璃窗纱除雾器两个并联的玻璃棉除雾器烟囱。2.铬酸雾的治理 n 镀铬时产生的酸雾,多采用网格式、挡板式、填料式回收净化器来净化。其中网格式以其体积小、阻力小、结构简单、维护管理方便得到广泛应用,并已经系列化。n 网格式净化器的工作原理是:铬酸密度较大且易于凝聚,不同粒径的铬酸雾滴悬浮在流动的空气中时,由于相互碰撞会凝聚成较大的液滴。当废气进入净化器的下箱体和主箱体时,气流速度降低,大颗粒液滴便在重力作用下,从气流中分离出来。当一定气速的铬酸雾经过过滤器的曲折狭窄网格时,在惯性
24、碰撞和拦截的作用下,液体颗粒附着在网格上进一步除去。填空练习:填空练习:n1.酸雾主要来源于 、等过程;n2.除雾器有 、等几种类型;n3.丝网和折流板除雾器的除雾原理分别为 和 ;n4.铬酸雾的控制可以从 和 两个方面入手;n5.酸雾处理最常用的设备为 和 。6.3有机废气的净化技术有机废气的净化技术n有机废气中的碳氢化合物(HC)是大气环境的重要污染物之一n主要来源于石油、化工等行业的生产过程。现代交通工具如汽车、飞机、轮船等也是产生碳氢化合物的重要污染源。n有机物不仅对人的呼吸道产生刺激,还引起急性中毒或诱发癌症,必须加以治理。6.3.1控制方法简介控制方法简介n防止碳氢化合物(HC)污
25、染的途径有:减少石油及化工生产过程中的有机物排放;减少有机溶剂的使用量;对有机废气进行净化等。净化碳氢化合物的方法有燃烧法、吸收法、吸附法、浓缩法、冷凝法等。表表6-3 各净化方法的主要优缺点及适用范围各净化方法的主要优缺点及适用范围 净化方法优点缺点适用范围活性炭吸附法可回收有机溶剂净化效率高系统运行稳定,操作维修方便运行费用低废气需要进行预处理活性炭需要再生和补充,费用高设备庞大、占地大大风量,温度低于50,浓度小于5000mg/m3燃烧法设备简单,投资少,操作方便,占地少可回收利用热能净化效果好催化燃烧容易进行催化剂成本高有爆炸危险热力燃烧需要耗费燃料不能回收原物质小风量,高浓度1000
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