甲醇精馏工艺设计.pdf
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1、30kt/a 甲醇精馏工艺设计The Design Of 30kt/a Methanol Distillation Process目 录摘要.IAbstract.II引言.1第 1 章 概述.2第 2 章 甲醇工艺流程.4精馏反应设计方案的选择.4精馏原理以及塔设备的选择.5精馏原理.5进行精馏反应的塔设备的选择.7塔板的类型与选择.9工艺流程简介.11第 3 章 精馏塔设备的主要计算.13设计任务和基本的物性数据.13,设计方案的确定及流程说明.13精馏塔的物料衡算.13塔板数的确定.14精馏塔的工艺条件及有关物性数据的计算.18操作压力的计算.18操作温度计算.18平均摩尔质量计算.18平
2、均密度计算.19液体平均表面张力的计算.19液体平均粘度.20.精馏塔的塔体工艺尺寸计算.20塔径的计算.20精馏塔有效高度的计算.21塔板主要工艺尺寸的计算.21溢流装置计算.21塔板布置.23塔板的流体力学验算.24塔板压降.24液面落差.25液沫夹带.25漏液.25液泛.25塔板负荷性能图.26漏液线.26液沫夹带线.27&液相负荷下限线.27液相负荷上限线.28液泛线.28筛板塔设计计算结果.30精馏塔接管尺寸计算.31)塔顶蒸气出口管的直径.31回流管的直径.31进料管的直径.32塔底出料管的直径.32结 论.33!致 谢.34参考文献.35附录.3630kt/a 甲醇精馏工艺设计摘
3、要:甲醇作为极其重要的有机化工原料,是碳一会化学工业的基础产品,在国民经济中占有重要的地位。在化工生产中,甲醇可用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺等。在世界范围内的所有化工产品中,其产量仅次于乙烯、丙烯、苯,居第四位。广泛用于有机中间体,是碳一化学的基础产品,并还用作溶剂和工业及民用燃料等。本文论述了甲醇的精馏工段。在 抗生素类药物生产过程中,需要用甲醇溶媒洗涤晶体,洗涤过滤后产生废甲醇溶媒,含有少量的药物固体微粒。为使废甲醇溶媒重复利用,拟建立一套板式精馏塔,详细介绍了各种精馏工艺,根据各个工艺的优缺点和本设计的需要,选择了与设计需,要相适应的工艺和设备,并进行了计算。在甲醇精馏中选用了常压、
4、单塔操作方式,选择的是筛板精馏塔,塔的有效高度是 8 米,塔径为米。本设计分离效果良好,工艺流程简单,投资少,具有较高的是实用价值。关键词:甲醇化工原料筛板塔塔径精馏The Design of 30kt/a Methanol Distillation ProcessThe Design of 30kt/a Methanol Distillation ProcessAbstractAbstract:As an extremely important organic chemical raw material,methanol is thebasic product of carbon chemi
5、stry industry,occupying an important position in thenational economy.In chemical production,the methanol can be used in themanufacture of formaldehyde,acetic acid,methyl chloride,and methylamine and soon.In all chemical products worldwide,Its production is Second only to the ethylene,propylene,benze
6、ne,Ranking fourth place.Besides,methanol is widely used inorganic intermediates and also used as a solvent and industrial and civil fuel.This paper discusses the methanol distillation section.In antibiotic productionprocess,methanol solvent is needed to wash the crystals.Washing and filteringproduce
7、s waste methanol solvent which contains a small amount of the drugparticles.In order to make the waste methanol solvent recycle,the paper establishesa set of plate distillation column.It introduces a variety of distillation process in detail.According to the advantages and disadvantages of the proce
8、ss and the design need,itchooses and designs the technology and equipment needed and calculates.In methanol rectification,the choice is single tower atmospheric operationmode and sieve plate distillation column.The bottom of the tower is 8 meters high.The diameter of the column ismeters.The design i
9、s of a good separation effect,simple process flow.And the design has less investment and a high practical value.KeyKey words:words:methanol;chemical raw materials;sieve plate tower;diameter of thecolumn;rectification引言甲醇用途广泛,是基础的有机化工原料和优质燃料。主要应用于精细化工,塑料等领域,用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲酯等多种有机产品,也是农药、医药的重要原料之
10、一。我国甲醇消费结构与国外类似,最大消费领域是甲醛生产,消费比例约为40%,在抗生素类药物生产过程中,需要用甲醇溶媒洗涤晶体,洗涤过滤后产生废甲醇溶媒,其组成为含甲醇46%、水54%(质量分数),另含有少量的药物固体微粒。由于甲醇消费市场的不断扩大,促使了甲醇生产工艺和提纯工艺的不断改进,使其成本生产规模日益扩大,生产成本不断下降。因此如果能有一套分离效率高,所花成本又低的工艺设备来有效进行废甲醇溶媒的甲醇分离是具有极为重要的经济意义的。基于以上各种原因以及需求现状,为使废甲醇溶媒重复利用,节约资源。由于筛板塔结构简单,造价低廉,气体压降小,板上液面落差也较小,生产能力及板效率较高,所以做下面
11、的板式塔精馏工艺设计。第 1 章 概述甲醇是最简单的化学品之一,是重要的化工基础原料和清洁液体燃料,广泛应用于有机合成、染料、医药、农药、涂料、汽车和国防等工业中。甲醇最早由木材和木质素干馏制得,故俗称木醇。木材在长时间加热碳化过程中,产生可凝和不可凝的挥发性物质,这种被称为焦木酸的可凝性液体中含有甲醇、乙酸和焦油。除去焦油的焦木酸可通过精馏分离出天然甲醇和乙酸。生产 1Kg 的甲醇大约需要 60-80Kg 的木材。这是生产甲醇的最古老的方法1。甲醇是一种无色、透明、易燃、易挥发的有毒液体,常温下对金属无腐蚀性(铅、铝除外),略有酒精气味。分子量,相对密度为(20/4),熔点,沸点,燃烧热 m
12、ol,闪点,自燃点,蒸气密度,蒸气压(100mmHg),蒸气与空气混合物爆炸极限为 6%(体积比),能与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶,遇热、明火或氧化剂易燃烧。燃烧反应式为:CH3OH+O2 CO2+H2O甲醇用途广泛,是基础的有机化工原料和优质燃料。主要应用于精细化工,塑料等领域,用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲酯等多种有机产品,也是农药、医药的重要原料之一。甲醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料,也加入汽油燃烧。甲醇和氨反应可以制造一甲胺。甲醇的生产,主要是合成法,尚有少量从木材干馏作为副产回收。合成的化学反应式为:2H2+CO CH3OH。合成甲醇可以固
13、体(如煤、焦炭)液体(如原油、重油、轻油)或气体(如天然气及其他可燃性气体)为原料,经造气净化(脱硫)变换,除去二氧化碳,配制成一定的合成气(一氧化碳和氢)。在不同的催化剂存在下,选用不同的工艺条件2。单产甲醇(分高压法低压和中压法),或与合成氨联产甲醇(联醇法)。将合成后的粗甲醇,经预精馏脱除甲醚,精馏而得成品甲醇。高压法为 BASF 最先实现工业合成的方法,但因其能耗大,加工复杂,材质要求苛刻,产品中副产物多,今后将由 ICI 低压和中压法及 Lurgi 低压和中压法取代3。甲醇生产过程比较简单,原料来源多样,煤、石脑油和天然气均可制甲醇。甲醇用途广泛,它的下游产品多达几百种。近年来由于世
14、界各国环保意识的加强,特别是美国国会于1990年11月15日通过清洁空气法修正案以后,甲醇的身价备增,全球甲醇的需求增长加快。据全国化学工程技术委员会副主任、中石化宁波工程有限公司副总工程师唐宏青介绍,国内煤基甲醇每吨产品能耗为 5060 吉焦,耗煤吨左右,耗水2230 吨。以天然气为原料生产的甲醇每吨产品能耗约为40吉焦,耗天然气 9001150 立方米,耗水 1620 吨。我国小型联醇装置每吨产品耗能则高达 70 吉焦。而国外大型甲醇装置基本都以天然气为原料,并且每吨产品能耗只有 2530 吉焦,耗天然气 760920 立方米,耗水 1015 吨。未来甲醇生产装置将具有一下特点:低投资成本
15、为前提的大型、单列装置;可靠性较高的先进技术;环境污染小的生产技术。甲醇作为一种原材料用于甲醛的生产中,甲醛后来又用为多羟基化合物的原材料。因为在废液中分离的甲醇和甲醛有很高的产品收率,所以在用于分离那些混合物的时候被认为是更经济和节约的方法,并且可以被用在各自工艺流程的原材料4。这种精心研究的分离技术是精馏。这种精馏工艺的主要目标是:通过实验室精馏学习到关于分离的知识;通过比较试验数据来模拟系统和完善模型;估计分离流程的设备规格和费用。合成甲醇,首先是制备原料氢和碳的氧化物。一般以含碳氢或含碳的资源如天然气、石油气、石脑油、重质油、煤和乙炔尾气等,用蒸汽转化或部分氧化加以转化,使其生成主要由
16、氢、一氧化碳、二氧化碳组成的混合气体,甲醇合成气要求(H2CO2)/(CO+CO2)=左右。合成气中还含有未经转化的甲烷和少量氮,显然,甲烷和氮不参加甲醇合成反应,其含量越低越好,但这与制备原料气的方法有关;另外,根据原料不同,原料气中还可能含有少量有机和无机硫的化合物。为了满足氢碳比例,如果原料气中氢碳不平衡,当氢多碳少时(如以甲烷为原料),则在制造原料气时,还要补碳,一般采用二氧化碳。第 2 章 甲醇工艺流程精馏反应设计方案的选择精馏装置包括精馏塔、原料预热器,再沸器、冷凝器、釜液冷却器和产品冷却器等设备。精馏过程按操作方式的不同,分为连续精馏和间歇精馏两种流程。连续精馏具有生产能力大,产
17、品质量稳定等优点,工业生产中以连续精馏为主。间歇精馏具有操作灵活,适应性强等优点,适合于小规模、多品种或多组分物系的初步分离。精馏是通过物料在塔内的多次部分气化与多次部分冷凝实现分离的,热量自塔釜输入,由冷凝器和冷却器中的冷却介质将余热带走。在此过程中,热能利用率很低,为此,在确定装置流程时应考虑余热的利用。譬如,用原料作为塔顶产品冷却器的冷却介质,既可将原料预热,又可节约冷却介质。另外,为保持塔的操作稳定性,流程中除用泵直接送入塔原料外也可采用高位槽送料,以免受泵操作波动的影响。塔顶冷凝装置可采用全凝器、分凝器-全凝器两种不同的设置。工业上以采用全凝器为主,以便于准确地控制回流比。塔顶分凝器
18、对上升蒸汽有一定的增浓作用,若后续装置使用气态物料,则宜用分凝器。总之,确定流程时要较全面、合理的兼顾设备、操作费用、操作控制及安全诸因素。操作压力的选择:精馏过程按操作压力不同,分为常压精馏、减压精馏和加压精馏。一般除热敏性物系外,凡通过常压精馏能够实现分离要求,并能用江河水或循环水将馏出物冷凝下来的物系,都应采用常压精馏;对热敏系物系或者混合物泡点过高的物系,则宜采用减压蒸馏;对常压下馏出物的冷凝温度过低的物系,需提高塔压或者采用深井水、冷冻盐水作为冷却剂;而常压下呈气态的物系必须采用加压精馏。例如苯乙烯常压沸点为,而将其加热到102以上就会发生聚合,故苯乙烯应采用减压蒸馏;脱丙烷塔操作压
19、力提高到1765KPa时,冷凝温度约为 50,便可用江河水或者循环水进行冷却,则运转费用减少;石油气常压呈气态,必须采用加压精馏。进料热状况的选择:精馏操作有五种进料热状况,进料热状况不同,影响塔内各层塔板的气、液相负荷。工业上多采用接近泡点的液体进料和液体进料,通常用釜残液预热原料。若工艺要求减少塔釜的加热量,以避免釜温过高,料液产生聚合或结焦,则应采用气态进料。加热方式的选择:蒸馏大多采用间接蒸汽加热,设置再沸器。有时也可采用直接蒸汽加热,例如精馏釜残液中的主要组分是水,且在低浓度下轻组分的相对挥发度较大时(如乙醇与水混合液)宜用直接蒸汽加热,其优点是可以利用压力较低的加热蒸汽以节省操作费
20、用,并省掉间接加热设备。但由于直接蒸汽的加入,对釜内溶液起一定稀释作用,在进料条件和产品纯度、轻组分收率一定的前提下,釜液浓度相应降低,故需要在提馏段增加塔板以达到生产要求。回流比的选择:回流比是精馏操作的重要工艺条件,其选择的原则是使设备费和操作费用之和最低。设计时,应根据实际需要选定回流比,也可参考同类生产的经验值选定。必要时可选用若干个 R 值,利用简捷法求出对应理论板数 N,作出N-R曲线,从中找出适宜操作回流比R,也可作出R对精馏操作费用的关系线,从中确定适宜回流比 R。精馏原理以及塔设备的选择2.2.1 精馏原理精馏是多级蒸馏过程。精馏是利用混合液中组分挥发度的差异,实现组分高纯度
21、分离的多级蒸馏操作,即同时进行多次部分汽化和部分冷凝的过程。为了使废液中的甲醇和水得到较好的分离,使废甲醇溶媒重复利用,应对废甲醇溶媒进行精馏。溶液的气液平衡是蒸馏过程的热力学基础,是精馏操作分析和过程计算的重要依据。气液平衡可用气液平衡方程或相图表示。精馏是利用混合液中组分挥发度的差异,实现组分高纯度分离的多级蒸馏操作,即同时进行多次部分汽化和部分冷凝和部分冷凝的过程。精馏过程原理可以用如图 2-1 所示物系的 t-x-y相图来说明。图 2-1将组成为 xF的混合液升温至泡点以上使其部分汽化,并将气液分开,两相的组成分别为 y1和 x1。由图看出,y1xFx1。两相的量由杠杆规则确定。若将组
22、成为 x1的液相继续进行部分汽化,则可得到组成为 y2,的气相和组成为 x2的液相。如此将液体混合物进行多次部分汽化,在液相中可得到高纯度的难挥发组分产品。同时,将组成为 y1的气相进行多次部分冷凝,在气相可获得高纯度的易挥发组分产品5。上述分别进行液相部分汽化和气相部分冷凝的过程,原理上可以获得混合物高纯度的分离,但因产生大量中间馏分而使所得产品量极少,收率极低。工业上的精馏过程是在精馏塔内将部分汽化和部分冷凝过程有机耦合而进行操作的。2.2.2 进行精馏反应的塔设备的选择塔器是一种高径比很大的设备,它可使汽液、气液或液液两相之间进行紧密接触,达到相际间传热的目的,因此是化工、炼油生产中最重
23、要的设备之一。精馏、吸收、解吸和萃取等单元操作都可以在塔设备中完成。按照塔内气液流动的方式,可将塔板分为错流式与逆流式。错流式上带有降液管,在每层塔板上保持一定的液层厚度,气体垂直穿过液层,但对整个塔来说,两相为逆流流动。错流式塔板广泛应用于精馏、吸收等传质操作中。逆流塔板也称为穿流板,板上不设降液管,汽液两相同时由板上孔道逆向穿流而过6。这种塔板的结构虽简单,板面利用率也高,但需要较高的气速才能维持板上液层,操作范围较小,分离效率也低,工业上应用较少。塔板是板式塔的主要构件,在几种主要类型错流塔板中,应用最早的是泡罩塔,目前应用最广的是筛板塔和浮阀塔板7。同时,各种新型高效塔板不断问世。泡罩
24、塔板的优点是因生气管高出液层,不易发生漏液现象,液气比范围大,有较大的操作弹性,即当气液流量有较大的波动时,仍能维持几乎恒定的板效率;塔板不易堵塞,适宜处理各种物料。泡罩塔板的缺点是塔板结构复杂,金属耗量大,造价高,塔板压降大,生产能力及板效率均较低。在本次的设计中用的是筛孔塔板来进行甲醇和水的分离。筛孔塔板简称筛板,塔板上开有许多均匀分布的小孔。根据孔径大小,可以分为小孔径筛板和大孔径筛板两类。筛孔在塔板上通常做正三角形排列。在正常的操作气速下,通过筛孔上升的气流,应能阻止液体经筛孔向下泄露。筛板塔的优点是:结构简单,造价低廉,气体压降小,板上液面落差也较小,生产能力及板效率均较泡罩塔高。其
25、主要缺点是:操作弹性小,筛孔小时容易堵塞。采用大孔径筛板可避免堵塞,而且由于气速的提高,生产能力增大。近年来筛板的应用日趋广泛。塔设备是化工、炼油生产中最重要的设备之一。它可使气(或汽)液或液液两相之间进行紧密接触,达到相际传质及传热的目的常见的、可在塔设备中完成的单元操作有:精馏、吸收、解吸和萃取等。此外,工业气体的冷却与回收,气体的湿法净制和干燥,以及兼有气液两相传质和传热的增湿、减湿等8。工业上,塔设备主要用于蒸馏和吸收传质单元操作过程。传统的设计中,整流过程多选用板式塔,而吸收过程多选用填料塔。近年来,随着塔设备设计水平的提高及新型塔构件的出现,上述传统已逐渐打破。在蒸馏过程中采用填料
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