分析化学第七章氧化还原滴定法.ppt

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1、第七章第七章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法 第一节第一节 绪论绪论一、氧化还原滴定法：一、氧化还原滴定法：一、氧化还原滴定法：一、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定以氧化还原反应为基础的滴定 分析方法分析方法二、实质：二、实质：二、实质：二、实质：电子的转移电子的转移三、特点：三、特点：三、特点：三、特点：1 1）机理复杂、多步反应）机理复杂、多步反应 2 2）有的程度虽高但速度缓慢）有的程度虽高但速度缓慢 3 3）有的伴有副反应而无明确计量关系）有的伴有副反应而无明确计量关系四、分类：四、分类：四、分类：四、分类：碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、亚硝酸

2、钠法、溴量法、铈量法亚硝酸钠法、溴量法、铈量法 五、应用：五、应用：五、应用：五、应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物广泛，直接或间接测定无机物、有机物第二节第二节 氧化还原反应氧化还原反应一、电极电位二、条件电位及影响因素三、氧化还原反应进行的程度四、氧化还原反应的速度一、电极电位一、电极电位电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强 （还原形的还原能力越弱）（还原形的还原能力越弱）氧化剂氧化剂 电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强电对的电极电位越低，其还原形的还原

3、能力越强 （氧化形的氧化能力越弱）（氧化形的氧化能力越弱）还原剂还原剂 Ox Ox1 1+ne Red+ne Red1 1 Red Red2 2 Ox Ox2 2 +ne+ne Ox Ox1 1 +Red+Red2 2 Ox Ox2 2 +Red+Red1 1续前续前（一）电极电位的（一）电极电位的NERNST表示式表示式1.活度表示式活度表示式 2.浓度表示式浓度表示式续前续前3.3.分析浓度表示式分析浓度表示式（二）标准电极电位（二）标准电极电位影响因素：影响因素：影响因素：影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关常数，仅与电对本身性质和温度有关 二、条件电位及影响因素二、条件电位及影响

4、因素（一）条件电位条件电位：一定条件下，氧化型和还原型的一定条件下，氧化型和还原型的 浓浓度度都都是是1moL/L1moL/L时时的的实实际际电电位位续前续前（二）影响因素（二）影响因素与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生副反应的物质有关副反应的物质有关实验条件一定，条件电位一定实验条件一定，条件电位一定1 1离子强度（盐效应）离子强度（盐效应）2 2生成沉淀生成沉淀 3 3形成配合物形成配合物 4 4酸效应酸效应续前续前1.离子强度（盐效应）离子强度（盐效应）2.生成沉淀生成沉淀 示例示例已知：已知：CuCu2+2+e Cu+e Cu+I I2

5、 2+2e 2I+2e 2I-理论上理论上 2Cu 2Cu+2I+2I2 2 2Cu 2Cu2+2+4I+4I-实际上实际上 2Cu 2Cu2+2+4I+4I-2CuI 2CuI +2I+2I2 2 续前续前3.形成配合物：形成配合物：示例示例例：间接碘量法测例：间接碘量法测CuCu2+2+CuCu2+2+e Cu+e Cu+FeFe3+3+e Fe+e Fe 2+2+I I2 2+2e 2I+2e 2I-续前续前4.酸效应：酸效应：H H3 3AsOAsO4 4+2H+2H+2e HAsO+2e HAsO2 2+2H+2H2 2O O I I3 3-+2 e 3I+2 e 3I-例：例：续前

6、续前注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向H H3 3ASOASO4 4+3I+3I+2H+2H+HASO HASO2 2+I+I3 3+2H+2H2 2O O（酸性条件）（酸性条件）HASOHASO2 2+I+I3 3+2H+2H2 2O HO H3 3ASOASO4 4+3I+3I+2H+2H+（碱性条件）（碱性条件）三、氧化还原反应进行的程度三、氧化还原反应进行的程度1.1.进行的程度用反应平衡常数来衡量进行的程度用反应平衡常数来衡量进行的程度用反应平

7、衡常数来衡量进行的程度用反应平衡常数来衡量 由标准电极电位由标准电极电位KK 由条件电位由条件电位KK（条件平衡常数）（条件平衡常数）OxOx1 1+ne Red+ne Red1 1 Red Red2 2 Ox Ox2 2 +ne +ne 续前续前p p2 2OxOx1 1 +p+p1 1RedRed2 2 p p1 1OxOx2 2 +p+p2 2RedRed1 1续前续前续前续前续前续前2.2.滴定反应滴定反应滴定反应滴定反应SPSP时：滴定反应的完全度应时：滴定反应的完全度应时：滴定反应的完全度应时：滴定反应的完全度应 99.9%99.9%1 1：1 1型反应型反应续前续前1 1：2 2

8、型反应型反应1.1.氧化剂或还原剂：氧化剂或还原剂：氧化剂或还原剂：氧化剂或还原剂：性质不同，机理不同，显著影响速度性质不同，机理不同，显著影响速度 1 1）转移电子）转移电子速度快；打开共价键速度快；打开共价键速度慢速度慢 2 2）元素氧化数越高，反应越慢）元素氧化数越高，反应越慢 3 3）静电作用力阻碍减慢反应速度）静电作用力阻碍减慢反应速度 4 4）分步进行，整个速度受最慢一步影响）分步进行，整个速度受最慢一步影响2 2.浓度：浓度：浓度：浓度：增加浓度可以加快反应速度增加浓度可以加快反应速度四、氧化还原反应的速度四、氧化还原反应的速度例：例：CrCr2 2O O7 7-+6I+6I-+

9、14H+14H+2Cr 2Cr 3+3+3I+3I2 2+H H2 2O O 续前续前3.3.温度：温度：温度：温度：升温可加快碰撞，加快反应升温可加快碰撞，加快反应 每增高每增高10100 0C C，速度增加，速度增加2 23 3倍倍4.4.催化剂：催化剂：催化剂：催化剂：改变反应历程，加快反应改变反应历程，加快反应同上例：加入同上例：加入MnMn2+2+催化反应，反应一开始便很快进行；催化反应，反应一开始便很快进行；否则反应先慢后快，逐渐生成的否则反应先慢后快，逐渐生成的MnMn2+2+本身起本身起 催化作用（自动催化反应）催化作用（自动催化反应）5.5.诱导反应：诱导反应：诱导反应：诱导

10、反应：由于一个氧化还原的发生促进了另一由于一个氧化还原的发生促进了另一 个氧化还原的进行，称个氧化还原的进行，称例：例：2MnO2MnO4 4-+H+H2 2C C2 2O O4 4 2Mn2Mn2+2+10CO+10CO2 2+8H+8H2 2O O 例：受诱体 诱导体 作用体 第三节第三节 氧化还原滴定氧化还原滴定一、滴定曲线二、指示剂三、氧化还原预处理一、滴定曲线一、滴定曲线1滴定过程滴定过程 可逆电对氧化还原反应的电位计算可逆电对氧化还原反应的电位计算2滴定突跃影响因素滴定突跃影响因素3根据条件电位判断滴定突跃范围根据条件电位判断滴定突跃范围1滴定过程滴定过程CeCe4+4+Fe+Fe

11、2+2+CeCe3+3+Fe+Fe3+3+1mol/L H1mol/L H2 2SOSO4 4 续前续前续前续前续前续前图示图示可逆电对氧化还原反应的电位计算可逆电对氧化还原反应的电位计算 OxOx1 1 +n+n1 1e Rede Red1 1 OxOx2 2 +n+n2 2e Rede Red2 2 p p2 2OxOx1 1 +p+p1 1RedRed2 2 p p1 1OxOx2 2 +p+p2 2RedRed1 1续前续前续前续前2滴定突跃大小的影响因素滴定突跃大小的影响因素3 3根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围）根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围）二、指示剂二、指示剂1

12、1自身指示剂自身指示剂自身指示剂自身指示剂2 2特殊指示剂特殊指示剂特殊指示剂特殊指示剂3 3氧化还原指示剂及选择原则氧化还原指示剂及选择原则氧化还原指示剂及选择原则氧化还原指示剂及选择原则1.1.自身自身自身自身指示剂指示剂指示剂指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定 产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示 剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称 例：例：优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点紫色紫色紫色紫色 无色无色无色无

13、色 深棕色深棕色 无色无色无色无色 2.5102.510-6-6mol/Lmol/L粉红色粉红色粉红色粉红色 2.5102.510-6-6mol/Lmol/L浅黄色浅黄色浅黄色浅黄色有机溶剂中有机溶剂中有机溶剂中有机溶剂中鲜明紫红色鲜明紫红色鲜明紫红色鲜明紫红色2.2.特殊指示剂特殊指示剂特殊指示剂特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性，：有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而 可以指示终点可以指示终点特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法例：淀粉例：淀粉 +I+I3 3深兰色配合物

14、深兰色配合物 （5.0105.010-6-6mol/Lmol/L显著蓝色）显著蓝色）3 3氧化还原指示剂氧化还原指示剂氧化还原指示剂氧化还原指示剂：具氧化或还原性，：具氧化或还原性，其氧化型和其氧化型和 还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的 改变而发生颜色改变，从而指示终点改变而发生颜色改变，从而指示终点 In In（OxOx）+ne In+ne In（RedRed）讨论讨论讨论讨论 续前续前指示剂的选择原则指示剂的选择原则指示剂的选择原则指示剂的选择原则：指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内指示剂

15、变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致三、氧化还原的预处理三、氧化还原的预处理对预处理剂要求：对预处理剂要求：对预处理剂要求：对预处理剂要求：反应定量、完全、快速反应定量、完全、快速 过量的预处理剂易除去过量的预处理剂易除去 氧化还原反应具有一定选择性氧化还原反应具有一定选择性分类：分类：分类：分类：预氧化处理，预还原处理预氧化处理，预还原处理 例：铁矿中全铁含量测定 Fe3+预还原处理

16、Fe2+K2Cr2O7 一次滴定测全铁 Fe2+第三节第三节 氧化还原滴定法的应用氧化还原滴定法的应用 提要提要一、碘量法一、碘量法二、二、KMnOKMnO4 4法法三、三、K K2 2CrCr2 2O O7 7法法 四、其他氧化还原方法四、其他氧化还原方法一、碘量法一、碘量法*利用利用I I2 2的氧化性和的氧化性和I I-的还原性建立的滴定分析方法的还原性建立的滴定分析方法注：注：pH 9 pH 9 时，不受酸度影响，应用范围更为广泛时，不受酸度影响，应用范围更为广泛电对反应 I2 +2e 2I-I2 +I-I3-（助溶）I3-+2e 3 I-续前续前内容内容（一）直接碘量法（一）直接碘量

17、法（二）间接碘量法（二）间接碘量法 （三）碘量法误差的主要来源（三）碘量法误差的主要来源（四）标准溶液的配制与标定（四）标准溶液的配制与标定（五）淀粉指示剂（五）淀粉指示剂 （六）应用与示例（六）应用与示例 （一）直接碘量法（一）直接碘量法:利用利用I I2 2的弱氧化性质滴定还原物的弱氧化性质滴定还原物质质测定物：具有还原性物质测定物：具有还原性物质 可测：可测：S S2-2-，SnSn()，S S2 2O O3 32-2-，SOSO3 32-2-酸度要求：酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性弱酸性，中性，或弱碱性弱酸性，中性，或弱碱性弱酸性，中性，或弱碱性(pH(pH小于小于小于小于9)9)强

18、酸性介质：强酸性介质：I I-发生氧化导致终点拖后；发生氧化导致终点拖后；淀淀粉粉水水解解成成糊糊精精导导致致终终点点不不敏敏锐锐 强碱性介质：强碱性介质：I I2 2发生歧化反应发生歧化反应 3I3I2 2+6OH+6OH-5I 5I-+IO+IO3 3-+3H+3H2 2O O（歧化反应）（歧化反应）4I4I-+O+O2 2+4H+4H+2I 2I2 2+2H+2H2 2O O（氧化反应）（氧化反应）（二）间接碘量法：（二）间接碘量法：利用利用I I-的中等强度还原性滴定氧化性物质的中等强度还原性滴定氧化性物质测定物：具有氧化性物质测定物：具有氧化性物质可测：可测：MnOMnO4 4-，C

19、rCr2 2O O7 7-，CrOCrO4 4-，AsOAsO4 43-3-，BrOBrO3 3-，IOIO3 3-，H H2 2O O2 2，CLOCLO-，CuCu2+2+酸度要求：酸度要求：中性或弱酸性中性或弱酸性中性或弱酸性中性或弱酸性 强酸性介质：强酸性介质：S S2 2O O3 32-2-发生分解导致终点提前；发生分解导致终点提前；I I-发生氧化导致终点拖后发生氧化导致终点拖后 碱性介质：碱性介质：I I-与与S S2 2O O3 32-2-发生副反应，无计量关系发生副反应，无计量关系S S2 2O O3 32-2-+2H+2H+SO SO2 2+S+H+S+H2 2O O（分解

20、）（分解）4 I4 I2 2+S+S2 2O O3 32-2-+10 OH+10 OH-8I 8I-+2SO+2SO4 42-2-+5H+5H2 2O O（三）碘量法误差的主要来源（三）碘量法误差的主要来源1 1碘的挥发碘的挥发碘的挥发碘的挥发预防：预防：预防：预防：1 1）过量加入）过量加入KIKI助溶，防止挥发助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度增大浓度，提高速度2 2）溶液温度勿高）溶液温度勿高3 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）4 4）滴定中勿过分振摇）滴定中勿过分振摇2 2碘离子的氧化碘离子的氧化碘离子的氧化碘离子的氧化（酸性条件下）（酸性条件下）预

21、防：预防：预防：预防：1 1）控制溶液酸度（勿高）控制溶液酸度（勿高）2 2）避免光照（暗处放置）避免光照（暗处放置）3 3）I I2 2完全析出后立即滴定完全析出后立即滴定4 4）除去催化性杂质（）除去催化性杂质（NONO3 3-，NONO，CuCu2+2+）（四）标准溶液的配制与标定（四）标准溶液的配制与标定1NaS2O3溶液溶液A配制：配制：不稳定原因不稳定原因不稳定原因不稳定原因 a a水中溶解的水中溶解的COCO2 2易使易使NaSNaS2 2O O3 3分解分解 S S2 2O O3 32-2-+CO+CO2 2+H+H2 2O HSOO HSO3 3-+HCO+HCO3 3-+S

22、+S b b空气氧化：空气氧化：2S2S2 2O O3 32-2-+O+O2 2 SOSO4 42-2-+S+S c c水中微生物作用：水中微生物作用：S S2 2O O3 32-2-Na Na2 2SOSO3 3+S+S配制方法：配制方法：配制方法：配制方法：煮沸冷却水，加入煮沸冷却水，加入NaCONaCO3 3使使 pH=910 pH=910，放置放置7878天，过滤天，过滤B标定标定 续前续前CrCr2 2O O7 72-2-+6I+6I-（过量）（过量）+14H+14H+2Cr2Cr3+3+3I+3I2 2+7H+7H2 2O O（酸度高）（酸度高）I I2 2+2S+2S2 2O O

23、3 32-2-2I 2I-+S+S4 4O O6 62-2-（加水稀释（加水稀释弱酸性）弱酸性）I I2 2+2S+2S2 2O O3 32-2-2I 2I-+S+S4 4O O6 62-2-（加水稀释（加水稀释弱酸性）弱酸性）K K2 2CrOCrO7 7基准物标定法基准物标定法基准物标定法基准物标定法 I I2 2标液比较法标液比较法标液比较法标液比较法续前续前2碘标准溶液碘标准溶液A配制配制:避光，防止避光，防止I I-II2 2（注：不可用分析天平称）（注：不可用分析天平称）B标定：标定：AsAs2 2OO3 3基准物质标定法基准物质标定法基准物质标定法基准物质标定法NaSNaS2 2

24、OO3 3标准溶液比较法标准溶液比较法标准溶液比较法标准溶液比较法AsAs2 2O O3 3+6OH+6OH-2AsO 2AsO3 33-3-+3H+3H2 2O OAsOAsO3 33-3-+I I2 2 +2H2H2 2O O H H3 3AsOAsO4 4 +2 2 I I-+H H+（五）淀粉指示剂（五）淀粉指示剂 要求：室温；弱酸性；新鲜配制要求：室温；弱酸性；新鲜配制 加入时间：加入时间：直接碘量法直接碘量法滴定前加入（终点：无色滴定前加入（终点：无色深蓝色）深蓝色）间接碘量法间接碘量法近终点加入（终点：深蓝色消失）近终点加入（终点：深蓝色消失）变色原理：变色原理：注：间接碘量法中

25、淀粉指示剂过早加入，强烈吸附注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I I2 2，造成终点拖后造成终点拖后I I2 2（过量）（过量）+I+I-I I3 3-（与淀粉形成深蓝色配合物）（与淀粉形成深蓝色配合物）（与淀粉形成深蓝色配合物）（与淀粉形成深蓝色配合物）（六）应用与示例（六）应用与示例 1 1直接碘量法：直接碘量法：指示剂加入时间：滴定前加入指示剂加入时间：滴定前加入 终点：无色终点：无色深蓝色深蓝色例：例：VcVc的测定的测定2 2间接碘量法间接碘量法 指示剂加入时间：近终点加入指示剂加入时间：近终点加入 终点：深蓝色消失终点：深蓝色消失1 1）剩余碘量法）剩余碘量法(返滴定法返

26、滴定法)例：葡萄糖的测定例：葡萄糖的测定2 2）置换碘量法）置换碘量法例：例：CuSOCuSO4 4的含量测定的含量测定 剩余碘量法测葡萄糖的含量剩余碘量法测葡萄糖的含量剩余碘量法测葡萄糖的含量剩余碘量法测葡萄糖的含量注：无须知道注：无须知道C CI2I2葡萄糖葡萄糖 +I+I2 2（定过量）（定过量）葡萄糖酸盐葡萄糖酸盐 I I2 2（剩余）（剩余）+2Na+2Na2 2S S2 2O O3 3 2 NaI+Na 2 NaI+Na2 2S S4 4O O6 6 置换碘量法测定置换碘量法测定置换碘量法测定置换碘量法测定CuSOCuSO4 4的含量的含量的含量的含量注：注：CuICuI易水解，故

27、以易水解，故以HAcHAc为介质为介质 CuICuI强烈吸附强烈吸附I I2 2造成终点提前，滴定时应用力振摇造成终点提前，滴定时应用力振摇 或加入或加入KSCNKSCN转化转化CuICuI沉淀为沉淀为CuSCNCuSCN，同时释放同时释放I I2 22Cu2Cu2+2+4I+4I-（过量）（过量）2CuI +I 2CuI +I2 2 I I2 2+2S+2S2 2O O3 32-2-2I 2I-+S+S4 4O O6 62-2-二、二、KMnO4法：法：利用利用MnOMnO4 4-的强氧化性建立的滴定分析方法的强氧化性建立的滴定分析方法1原理原理MnOMnO4 4-+5e+8H+5e+8H+

28、Mn Mn2+2+4H+4H2 2O O 注：酸性调节注：酸性调节采用采用H H2 2SOSO4 4，不采用不采用HCLHCL或或HNOHNO3 3 酸性酸性KMnOKMnO4 4法常用法常用 碱性碱性氧化有机物速度快氧化有机物速度快MnOMnO4 4-+2H+2H2 2O+3e MnOO+3e MnO2 2+4OH+4OH-MnOMnO4 4-+e MnO+e MnO4 4 2-2-续前续前2KMnO4溶液的配制与标定溶液的配制与标定（1 1）间接配制法）间接配制法（2 2）标定基准物：）标定基准物：ASAS2 2O O3 3，H H2 2C C2 2O O442H2H2 2O O ，纯铁丝

29、，纯铁丝，Na Na2 2C C2 2O O4 4（稳定，易结晶，常用（稳定，易结晶，常用），），H H2 2C C2 2O O4 42H2H2 2O O（3 3）指示剂）指示剂自身指示剂自身指示剂 2MnO 2MnO4 4-+5 C+5 C2 2O O4 42-2-+16H+16H+2Mn 2Mn2+2+10CO+10CO2 2+8H+8H2 2O O 续前续前3应用：应用：（1 1）直接法：直接法：直接法：直接法：测测FeFe2+2+，C C2 2O O4 42-2-，AsAs（），），H H2 2O O2 2 （2 2）返滴定法：返滴定法：返滴定法：返滴定法：MnOMnO2 2，PbOP

30、bO2 2（3 3）间接法：间接法：间接法：间接法：待测物本身不具有氧化或还原性质待测物本身不具有氧化或还原性质 2MnO 2MnO4 4-+5 H+5 H2 2O O2 2+6H+6H+2Mn 2Mn2+2+5O+5O2 2+8H+8H2 2O O MnO MnO2 2+C+C2 2O O4 42-2-（定过量）（定过量）+4H+4H+Mn Mn2+2+2CO+2CO2 2+2H+2H2 2O OCa2+C2O42-（定过量）CaC2O4 KMnO4滴定弱碱性 滤去沉淀 剩余C2O42-2MnO 2MnO4 4-+5 C+5 C2 2O O4 42-2-（剩余）（剩余）+16H+16H+2M

31、n 2Mn2+2+10CO+10CO2 2+8H+8H2 2O O 三、三、K2Cr2O7法：法：原理：原理：介质：介质：HCLHCL（不受（不受CLCL-还原性的限制）还原性的限制）特点：特点：K K2 2CrCr2 2O O7 7稳定，标液可直接滴定，长期存放稳定，标液可直接滴定，长期存放 可以测一些还原性物质可以测一些还原性物质应用：测定应用：测定应用：测定应用：测定FeFe2+2+CrCr2 2O O7 72-2-+6e+14H+6e+14H+2Cr 2Cr3+3+7H+7H2 2O O CrCr2 2O O7 72-2-+6Fe+6Fe2+2+14H+14H+2Cr 2Cr3+3+6

32、Fe+6Fe3+3+7H+7H2 2O O 四、其他氧化还原方法四、其他氧化还原方法1溴酸钾法2溴量法电对反应：电对反应：BrOBrO3 3-+6e+6H+6e+6H+Br Br-+H+H2 2O O 配制：配制：KBrOKBrO3 3易提纯，直接配制法易提纯，直接配制法标定：标定：BrOBrO3 3-+6I+6I-+6H+6H+Br Br-+3I+3I2 2+3H+3H2 2O O I I2 2+2S+2S2 2O O3 32-2-2I 2I-+S+S4 4O O6 62-2-电对反应：电对反应：BrBr2 2+2e 2Br+2e 2Br-配制：以溴液（配制：以溴液（BrOBrO3 3-：B

33、r Br-=1=1：5 5配制）代替配制）代替BrOBrO3 3-+5Br+5Br-（定过量）（定过量）+6H+6H+3Br 3Br2 2+3H+3H2 2O O 标定：标定：Br Br2 2+2I+2I-I I2 2+2Br+2Br-I I2 2+2S+2S2 2O O3 32-2-2I 2I-+S+S4 4O O6 62-2-续前续前3 3铈量法：利用铈量法：利用CeCe4+4+的强氧化性测定还原性物质的强氧化性测定还原性物质4 4高碘酸钾法：与有机化合物官能团的特征反应高碘酸钾法：与有机化合物官能团的特征反应5 5亚硝酸钠法：利用与有机化合物亚硝基化反应亚硝酸钠法：利用与有机化合物亚硝基化反应 和重氮化反应和重氮化反应标定：标定：IOIO3 3-+5I+5I-+6H+6H+3I 3I2 2+3H+3H2 2O O I I2 2+2S+2S2 2O O3 32-2-2I 2I-+S+S4 4O O6 62-2-CeCe4+4+Fe+Fe2+2+CeCe3+3+Fe+Fe3+3+1mol/L1mol/L的的H H2 2SOSO4 4