有机化学成环反应精.ppt

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1、有机化学成环反应第1页，本讲稿共36页一、成环策略非环体系的环化环系的建立对已有环的修饰一个非环前体单边环化分子内反应二个或多个非环片断的分子间反应(周环反应)(双边环化往往通过双反应中心化合物与双官能团化合物的结合而实现)扩环和缩环重排反应环交换反应第2页，本讲稿共36页二、单边、双边环化与环加成反应1三元环衍生物（1）1，3消去反应g-卤代酮，g-卤代酸酯，g-卤代腈，g-卤代硫醚，g-卤代砜这些含活泼氢化合物进行g-消去第3页，本讲稿共36页g-卤代酮第4页，本讲稿共36页除虫菊酯的制备：第5页，本讲稿共36页（2）1+2环加成卡宾与烯键的加成卡宾：卤仿/碱(HCX3或H2CX2/B:)

2、,重氮化合物/铑或铜催化剂（R1R2CN2/cat.）二碘甲烷/锌铜齐（CH2I2/ZnCu）。第6页，本讲稿共36页第7页，本讲稿共36页卤仿/碱HCX3第8页，本讲稿共36页重氮化合物/铑或铜催化剂第9页，本讲稿共36页二碘甲烷/锌铜齐第10页，本讲稿共36页2.四元环衍生物前面学过用丙二酸与1，3二溴丙烷制备环丁烷衍生物。第11页，本讲稿共36页I22环加成（1）烯烃与烯烃（2）烯烃与累积二烯（烯酮CH2CH2R2CCO；异腈酸酯（RNC=O）反应条件：光照第12页，本讲稿共36页产物混和，丙烯腈容易聚合第13页，本讲稿共36页5五元环衍生物（1）双官能团化合物缩合第14页，本讲稿共36

3、页茚二酮的制备第15页，本讲稿共36页4六元环衍生物环己烯(烯键的共轭位没有羰基)：常用Diels-Alder反应a,b-不饱和的环己烯酮：常用Robinson环化反应第16页，本讲稿共36页(1)D-A反应（4+2环加成反应双烯体：含有供电子基有利亲双烯体：含有吸电子基有利反之也可第17页，本讲稿共36页第18页，本讲稿共36页条件与结果：a.反应需要加热b.顺式加成c.桥环化合物以内型为主d.优先形成“邻、对为产物”第19页，本讲稿共36页顺式加成第20页，本讲稿共36页桥环化合物以内型为主第21页，本讲稿共36页.优先形成“邻、对为产物”第22页，本讲稿共36页内型为主第23页，本讲稿共

4、36页.优先形成“邻、对为产物”第24页，本讲稿共36页S-顺式S-反式第25页，本讲稿共36页虽然S-反式构象比S-顺式稳定，但在进行反应时，S-反式需转变成S-顺式才能进行反应。如果S-顺式不能形成，则反应不能进行。这就说明了为什么下列二烯（I）和（II）在D-A反应中不能作为二烯进行反应，而（III）则可进行反应。（I）（II）（III）第26页，本讲稿共36页第27页，本讲稿共36页第28页，本讲稿共36页练习：第29页，本讲稿共36页第30页，本讲稿共36页思考：合成：1.第31页，本讲稿共36页第32页，本讲稿共36页2.第33页，本讲稿共36页第34页，本讲稿共36页思考：合成 1.第35页，本讲稿共36页2.第36页，本讲稿共36页