材料结构与性能 超导精.ppt
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1、材料结构与性能超导第1页,本讲稿共61页不久,昂尼斯又发现了其他几种金属也可进入不久,昂尼斯又发现了其他几种金属也可进入“超导态超导态”,如锡和铅。锡的转变,如锡和铅。锡的转变温度为温度为3.8K,铅的转变温度为,铅的转变温度为6K。由于这两种金属的易加工特性,就可以在无电阻状。由于这两种金属的易加工特性,就可以在无电阻状态下进行种种电子学试验。此后,人们对金属元素进行试态下进行种种电子学试验。此后,人们对金属元素进行试验,发现铍、钛、锌、镓、验,发现铍、钛、锌、镓、锆、铝、锘等锆、铝、锘等24种元素是超种元素是超导体。从此,超导体的研究进入了一个崭新的阶段。导体。从此,超导体的研究进入了一个
2、崭新的阶段。第2页,本讲稿共61页基本概念基本概念材料的电阻随着温度的降低会发生降低,材料的电阻随着温度的降低会发生降低,某些材料会出现当温度降低到某一程度时出现电阻突某些材料会出现当温度降低到某一程度时出现电阻突然消失的现象,我们称之为超导现象然消失的现象,我们称之为超导现象。人们将这种以零。人们将这种以零电阻为特征的材料状态称作为超导态。超导体从正常状态电阻为特征的材料状态称作为超导态。超导体从正常状态(电阻态)过渡到超导态(零电阻态)的转变称作正常态(电阻态)过渡到超导态(零电阻态)的转变称作正常态超导态转变,转变时的温度超导态转变,转变时的温度T TC C称作这种超导体的临界温度。称作
3、这种超导体的临界温度。也就是说,零电阻和转变温度也就是说,零电阻和转变温度T TC C是超导体的第一特征。是超导体的第一特征。第3页,本讲稿共61页迈斯纳效应迈斯纳效应我们把处于超导态的超导体置于一个不太强的磁场我们把处于超导态的超导体置于一个不太强的磁场中,磁力线无法穿过超导体,超导体内的磁感应强中,磁力线无法穿过超导体,超导体内的磁感应强度为零。这种现象称作超导体的度为零。这种现象称作超导体的完全抗磁性完全抗磁性,这是,这是超导体的第二特征。这种抗磁现象最早于超导体的第二特征。这种抗磁现象最早于1933年由年由W.Merssner和和R.Ochenfeld做实验时发现,因而这种做实验时发现
4、,因而这种现象又称作现象又称作迈斯纳效应迈斯纳效应。第4页,本讲稿共61页NNS降温降温降温降温加场加场加场加场S注:注:S表示超导态表示超导态N表示正常态表示正常态迈斯纳效应迈斯纳效应第5页,本讲稿共61页不不过过,当当我我们们加加大大磁磁场场强强度度时时,可可以以破破环环超超导导态态。这这样样。超超导导体体在在保保持持超超导导态态不不致致于于变变为为正正常常态态时时所所能能承承受受外外加加磁磁场场的的最最大大强强度度HC称称作作超超导导体体的的临临界界磁磁场场HC(T)。临临界界磁磁场场与与温温度度有有关关,0K时时的的临临界界磁磁场场HC(0)和和HC(T)的关系为:的关系为:HC(T)
5、HC(0)1-(T/TC)2在在临临界界温温度度TC以以下下,超超导导态态不不至至于于被被破破坏坏而而容容许许通通过过的的最最大大电电流流称称作作临临界界电电流流IC。这这三三个个参参数数TC、HC、IC是是评评价价超超导导材材料料性性能能的的重重要要指指标标,对对理理想想的的超超导导材材料料,这这些些参数越大越好。参数越大越好。第6页,本讲稿共61页解解释释金金属属超超导导现现象象的的重重要要理理论论是是巴巴丁丁、库库 柏柏 和和 施施 里里 弗弗(J.Bardeen,L.N.Cooper,J.R.Schrieffer)建建立立的的电电声声作作用用形形成成库库柏柏电电子子对对的的理理论论,简
6、简称称BCS理论。理论。超导现象的超导现象的BCS理论理论第7页,本讲稿共61页库柏电子对形成示意库库柏柏电电子子对对的的形形成成原原理理可可用用图图来来描描述述:金金属属晶晶体体中中的的外外层层价价电电子子处处在在带带正正电电性性的的原原子子实实组组成成的的晶晶格格环环境境中中,带带负负电电的的电电子子吸吸引引原原子子实实向向它它靠靠拢拢,在在电电子子周周围围形形成成正正电电势势密密集集的的区区域域,它它又又吸吸引引第第二二个个电电子子,即即电电子子通通过过格格波波声声子子相相互互作作用用形形成成电电子子对对,称称为为“库库柏柏电电子子对对”。这这种种库库柏柏电电子子对对具具有有低低于于两两
7、个个单单独独电电子子的的能能量量,在在晶晶格格中中运运动动没没有有任任何何阻阻力力,因因而而产生超导性。产生超导性。第8页,本讲稿共61页格波格波电子在离子晶格间运动时,电子密度有起伏,当电子电子在离子晶格间运动时,电子密度有起伏,当电子在某处集中时,会对附近的离子晶格产生吸引,从而使离在某处集中时,会对附近的离子晶格产生吸引,从而使离子产生振动,并以波的形式在点阵中传播,这种波称为格子产生振动,并以波的形式在点阵中传播,这种波称为格波。波。声子声子格波是量子化的,其量子称为声子。形成格波的格波是量子化的,其量子称为声子。形成格波的过程相当于电子发射出一个声子。过程相当于电子发射出一个声子。第
8、9页,本讲稿共61页处在超导态的电子,配成库柏对存在,配处在超导态的电子,配成库柏对存在,配对的电子,其自旋方向相反,动量的大小对的电子,其自旋方向相反,动量的大小相等而方向相反,总动量为零。库柏对作相等而方向相反,总动量为零。库柏对作为整体与晶格作用,因此一个电子若从晶为整体与晶格作用,因此一个电子若从晶体得到动量,则另一个电子必失去动量,体得到动量,则另一个电子必失去动量,作为整体,不与晶格交换动量,也不交换作为整体,不与晶格交换动量,也不交换能量,能自由地通过晶格,因此没有电阻。能量,能自由地通过晶格,因此没有电阻。第10页,本讲稿共61页当温度大于临界温度时,热运动使库柏对分当温度大于
9、临界温度时,热运动使库柏对分散为正常电子,超导态转为正常态。散为正常电子,超导态转为正常态。当磁场强度达到临界强度时,磁能密度等于库当磁场强度达到临界强度时,磁能密度等于库柏对的结合能密度,所有库柏对都获得能量而被撤柏对的结合能密度,所有库柏对都获得能量而被撤散,超导态转为正常态。散,超导态转为正常态。第11页,本讲稿共61页两类超导体两类超导体超超导导体体可可以以依依据据它它们们在在磁磁场场中中的的磁磁化化特特性性划划分分为为两两大类大类:第第一一类类超超导导体体只只有有一一个个临临界界磁磁场场HC,超超导导态态具具有有迈迈斯斯纳纳效效应应,表表面面层层的的超超导导电电流流维维持持维维持持体
10、体内内完完全全抗抗磁性。除磁性。除Nb、V、Tc以外,其他超导元素都属于这一类。以外,其他超导元素都属于这一类。H0超导态正常态HC外加磁场第12页,本讲稿共61页第二类超导体第二类超导体有二个临界磁场有二个临界磁场HC1和和HC2。当外加磁场。当外加磁场H0HC1时,同第时,同第一类,超导态具有迈斯纳效应,体内没有磁感应线穿过;当一类,超导态具有迈斯纳效应,体内没有磁感应线穿过;当HC1H0HC2时,处于混合态,这时体内有磁感应线通过,时,处于混合态,这时体内有磁感应线通过,形成许多半径很小的圆柱形正常态,正常态周围是连通形成许多半径很小的圆柱形正常态,正常态周围是连通的超导圈。整个样品的周
11、界仍有逆磁电流,就是在混合的超导圈。整个样品的周界仍有逆磁电流,就是在混合态也有逆磁性,又没有电阻。外加磁场强度达到态也有逆磁性,又没有电阻。外加磁场强度达到HC2时,时,正常态区域扩大,超导区消失,整个金属变为正常态。金属铌正常态区域扩大,超导区消失,整个金属变为正常态。金属铌属于典型的第二类超导体。下图给出了两类超导体的磁性特征。属于典型的第二类超导体。下图给出了两类超导体的磁性特征。第13页,本讲稿共61页HoHC1HC2HC超导态正常态混合态TCTHHC1HC2超导态混合态正常态超导态第二类超导体超导态第二类超导体第14页,本讲稿共61页低温超导体低温超导体 我们将临界温度在液氦温度以
12、下的超导体称为低温我们将临界温度在液氦温度以下的超导体称为低温超导体。人们陆续发现了锡、铅等多种金属元素和超导体。人们陆续发现了锡、铅等多种金属元素和许多合金以及化合物都具有超导现象,但临界温度许多合金以及化合物都具有超导现象,但临界温度一直很低(在液氦温度以下)。经过多年的努力,一直很低(在液氦温度以下)。经过多年的努力,如今人们已经可以使大部分金属元素都具有超导电如今人们已经可以使大部分金属元素都具有超导电性。在采用了特殊技术后(如高压技术,低温下沉性。在采用了特殊技术后(如高压技术,低温下沉淀成薄膜的技术,极快速冷却等),以前那些认为淀成薄膜的技术,极快速冷却等),以前那些认为不能变成超
13、导体的金属元素也已经在一定状态下使不能变成超导体的金属元素也已经在一定状态下使它们实现了超导态。它们实现了超导态。第15页,本讲稿共61页高温超导体高温超导体 一直以来人们只能得到液氦温度以下的低温超导体,一直以来人们只能得到液氦温度以下的低温超导体,因此工业应用价值不大,除了极少数的应用外超导体因此工业应用价值不大,除了极少数的应用外超导体的实际应用一直停滞不前。终于在众多杰出的物理学的实际应用一直停滞不前。终于在众多杰出的物理学家的不懈努力下,直到家的不懈努力下,直到1987年超导技术有了决定性的突年超导技术有了决定性的突破,美国学者(邱等人)在铱,钡和氧化铜基础上制成破,美国学者(邱等人
14、)在铱,钡和氧化铜基础上制成了高温超导体(了高温超导体(Y-Ba2-Cu3-O7)Tk=90-100K,这个温,这个温度已经超过氮的沸点(度已经超过氮的沸点(77K)。)。我们称这种临界温度在我们称这种临界温度在液氮沸点以上的超导体为高温超导体。液氮沸点以上的超导体为高温超导体。1987年以来发现年以来发现的高温超导体几乎都是铜酸盐类的陶瓷,虽然临界温度的高温超导体几乎都是铜酸盐类的陶瓷,虽然临界温度有了较大的提高,但是高温超导体目前还没有达到所需有了较大的提高,但是高温超导体目前还没有达到所需要的稳定性,载流量也有所下降。要的稳定性,载流量也有所下降。第16页,本讲稿共61页探求高探求高Tc
15、Tc超导材料超导材料1911年发现汞具有超导性以来,人们年发现汞具有超导性以来,人们经历了七十余年,直到发现经历了七十余年,直到发现Nb3Ge,Tc值值才到才到23K。从纯金属及其合金寻找高。从纯金属及其合金寻找高Tc超超导材料似乎走入绝路,人们开始转向化合导材料似乎走入绝路,人们开始转向化合物。物。到到1985年年,已已观观察察到到许许多多化化合合物物在在低低温温 下下 具具 有有 零零 电电 阻阻,例例 如如 金金 属属 氧氧 化化 物物Li2TiO4,Tc=13.7K、硫硫化化物物PbMo6S8,Tc=15.2K以以及及由由电电荷荷转转移移化化合合物物形形成成的的有有机机金金属属(Tc到
16、到13K)。所所有有这这些些体体系系,在在它它们们在在Tc以以上上温温度度时时,均均呈呈现现出出类类金金属属的的导导电电行行为为。一一般般说说来来,这这些些化化合合物物的的临临界界温温度都是很低的,大多数在度都是很低的,大多数在10K以下。以下。19111986第17页,本讲稿共61页1986年是超导材料和超导化学的里程碑年。年是超导材料和超导化学的里程碑年。1986年年,J.G.Bednorz和和K.A.Mller发发表表了了他他们们在在含含有有钡钡、镧镧和和铜铜的的氧氧化化物物体体系系中中观观察察到到低低电电阻阻的的研研究究工工作作,但但没没有有公公布布化化合合物物组组成成。这这个个化化合
17、合物物后后来来公公布布为为La2-xBaxCuO4,其其临临界界温温度度为为35K,J.G.Bednorz和和K.A.Mller后后来来由由于于这这一一发发现现获获得得了了诺诺贝贝尔尔奖奖。此此后后,具具有有高高Tc的的新新无无机机材材料料极极快快地地发发展展起起来来。到到目目前前为为止止,这这些些新新材材料料多多是是含含铜铜的的复复合合氧氧化化物物,多多数数材材料料在在高高压压或或薄薄膜膜态态,其其临临界界温温度度已已报报道道提提升升到到134K。第18页,本讲稿共61页第19页,本讲稿共61页【K2NiF4】结构也叫【K2MgF4】结构,四方晶系,a=400.6pm,c=1307.6pm,
18、n=2.NiF6八面体彼此共顶点,形成二维的类【钙钛矿】型阵列。这些 钙钛矿 型结构层与 KF【岩盐】型结构层,在c轴上交替排列,使得 K离子的配位数为 9。K2NiF4的配位方式为:K2NiF4在这种结构里有两个不同的F原子,一个结合着1个Ni2+和5个K+离子,另一个结合着2个Ni2+和4个K+离子。化合物超导材料的结构特征第20页,本讲稿共61页K2NiF4的结构,是由NiF6八面体占据4个顶角这样的层片堆垛而成的。这些层由K离子所分隔,每个K离子周围被9个F离子配位。结构的体心位置有一个NiF6八面体,距晶胞原点的坐标为(1/2,1/2,1/2)。化学计量式为A2BX4的三元氧化物广泛
19、地采取这种结构,其中一个阳离子A要比另一个B大的多。这与尖晶石结构恰好相反,但化学计量式相同,后者中A和B具有类似大小的离子半径。例如,Sr2TiO4,La2NiO4,Cs2UO4以 及 将 超 导 相(La1.85Ba0.15)CuO4都是具有K2NiF4结构的实例。K2NiF4的结构(含有NiF6八面体,圆圈位钾离子)第21页,本讲稿共61页La2-xMxCuO4,M=Ba,SrLa2CuO4具有K2NiF4类似的结构,不过相对于晶胞中001晶面,CuO6八面体有点拉长。二价钡离子部分替代了三价镧离子,同时保持氧含量不变,产生化合物La1.8Ba0.2CuO4,结构见右图,其具有完善的K2
20、NiF4结构。它的Tc为35K,锶参入后形成类似物La1.85Ba0.15CuO4,Tc为40K。第22页,本讲稿共61页Y-Ba-Cu-O体系化合物无机氧化物陶瓷材料无机氧化物陶瓷材料Y-Ba-Cu-O体系具有高的体系具有高的TC90100K,相应临界电流密度,相应临界电流密度JC达到达到106Acm-2。第23页,本讲稿共61页 MgB MgB2 2:二硼化镁(:二硼化镁(MgBMgB2 2),其超导转变温度达),其超导转变温度达39K39K。二硼。二硼化镁的发现为研究新一类具有简单组成和结构的高温超导化镁的发现为研究新一类具有简单组成和结构的高温超导体找到新途径。体找到新途径。易合成和加
21、工,容易制成薄膜或线材。可易合成和加工,容易制成薄膜或线材。可应用于电力传输、超级电子计算机器件以及应用于电力传输、超级电子计算机器件以及CTCT扫描成像仪扫描成像仪等方面。二硼化镁的发现使世界凝聚态物理学界为之兴奋。等方面。二硼化镁的发现使世界凝聚态物理学界为之兴奋。第24页,本讲稿共61页随着研究的进展,超导材料的应用大致可分为三类:随着研究的进展,超导材料的应用大致可分为三类:1.1.大电流应用(强电应用)大电流应用(强电应用):发电,输电和储能:发电,输电和储能2.2.电子学应用(弱电应用)电子学应用(弱电应用):超导计算机,滤波:超导计算机,滤波 器,微器,微波器件等波器件等3.3.
22、抗磁性应用抗磁性应用:磁悬浮列车和热核聚变反应堆等磁悬浮列车和热核聚变反应堆等超导材料的应用超导材料的应用第25页,本讲稿共61页超导磁体的应用超导磁体的应用 过去在供电线路上启动一个大的常规电磁体耗电过多甚至会使一个城市的过去在供电线路上启动一个大的常规电磁体耗电过多甚至会使一个城市的灯光变暗。利用超导磁体就没有这个问题了,一个五万高斯的中型常规电灯光变暗。利用超导磁体就没有这个问题了,一个五万高斯的中型常规电磁体可重达磁体可重达2020吨,而超导磁体只不过几十公斤。造成重量差别如此悬殊的主吨,而超导磁体只不过几十公斤。造成重量差别如此悬殊的主要原因是由于超导线的载流能力比普通导线高出成百上
23、千倍的缘故,另外由要原因是由于超导线的载流能力比普通导线高出成百上千倍的缘故,另外由于电阻产生热量的缘故,常规电磁体在磁场太高时,由于大电流产生的热量于电阻产生热量的缘故,常规电磁体在磁场太高时,由于大电流产生的热量也较大,会导致电线绝缘体的熔解,这就造成了一个磁场强度最高限的问题。也较大,会导致电线绝缘体的熔解,这就造成了一个磁场强度最高限的问题。超导磁体发热量小,所以没有这个限制,同时体积和质量也较小,因此有很超导磁体发热量小,所以没有这个限制,同时体积和质量也较小,因此有很大的优势。科学研究中用超导体制造的离子加速器体积更小,加速效果也更大的优势。科学研究中用超导体制造的离子加速器体积更
24、小,加速效果也更好。发电机的输出容量与磁感应强度、电枢电流密度成正比,用铜铁等制成好。发电机的输出容量与磁感应强度、电枢电流密度成正比,用铜铁等制成常规电机由于受磁化电荷的饱和强度所限,磁感应强度难以大幅增加。若采常规电机由于受磁化电荷的饱和强度所限,磁感应强度难以大幅增加。若采用超导材料,磁感应强度可提高用超导材料,磁感应强度可提高5-155-15倍,而载流能力可以提高倍,而载流能力可以提高10-10010-100倍。倍。这样超导电机的输出功率就可以大大增加,同时电机重量也可以大大减轻。这样超导电机的输出功率就可以大大增加,同时电机重量也可以大大减轻。第26页,本讲稿共61页 超导发电机在电
25、力领域,利用超导线圈磁体可以将发电机的磁场强度提高到5万6万高斯,超导发电机的单机发电容量比常规发电机提高510倍,达1万兆瓦,而体积却减少1/2,整机重量减轻1/3,发电效率提高50。超导发电机,拥有两万千瓦的功率300KW超导单极300发电机第27页,本讲稿共61页完全导电性的运用完全导电性的运用 超导体的零电阻性在电能输送、能源的节超导体的零电阻性在电能输送、能源的节约上的运用仍然是最主要的运用之一。当约上的运用仍然是最主要的运用之一。当前为了降低费用,长距离输电主要采用高前为了降低费用,长距离输电主要采用高压架空(压架空(HVOHHVOH)线路。现在实际运行的线)线路。现在实际运行的线
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