炉外精炼a学习.pptx
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1、1 概述把常规炼钢炉中初炼的钢水移到另一个容器中,为得到比初炼炉更高的生产率和更好的质量进行的冶炼操作,也叫 “二次精炼”(Secondary RefiningSecondary Refining),二次冶金或钢包冶金(Secondary Steelmaking Secondary Steelmaking ProcessProcess)。要完成冶金操作:脱硫、脱氧(夹杂物)、脱碳、非金属夹杂物形态控制、去除气体、钢的成分和温度调整和均匀化、脱磷。纯净钢生产技术、连铸、炼钢新技术以及降低生产成本的要求。日、欧洲的炉外精炼比接近100%,真空精炼比70%以上。第1页/共207页1933年,法国佩兰
2、(R.Perrin)应用高碱度合成渣,对钢液进行“渣洗脱硫”现代炉外精炼技术的萌芽;50年代-真空处理技术。1935年H.Schenck 确定大型钢锻件中的白点缺陷是由氢引起的-氢脆。1950年,德国Bochumer Verein(伯施莫尔-威林)真空铸锭。1953年以来,美国的10万千瓦以上的发电厂中,都发现了电机轴或叶片折损的事故。1954年,钢包真空脱气。1956年,真空循环脱气(DH、RH)。1.11.1炉外精炼的产生和发展第2页/共207页60607070年代,高质量钢种的要求,产生了各种年代,高质量钢种的要求,产生了各种精炼方法;精炼方法;80809090年代,连铸的发展,连铸坯对
3、质量的要年代,连铸的发展,连铸坯对质量的要求及炼钢炉与连铸的衔接;求及炼钢炉与连铸的衔接;2121世纪,更高节奏及超级钢的生产。世纪,更高节奏及超级钢的生产。第3页/共207页炉外精炼发展的背景在转炉中生产平炉和电炉生产的钢种。转炉大型化、钢锭大型化导致炼钢过程生产率的提高。连续铸钢的发展。钢材使用条件日益苛刻、制品大型化、薄壁化带来的质量问题。第4页/共207页1.2炉外精炼的冶金特点二次精炼,良好的动力学条件,精炼容器具有浇注功能。改善冶金化学反应的热力学条件。加速熔池传质速度。增大渣钢反应面积。精确控制反应条件,均匀钢水成分和温度。第5页/共207页1.3炉外精炼的作用提高钢的质量去除钢
4、种的有害元素及气体,S、O、N、H、C 等;成分调整;提高生产效率(电炉),降低成本、优化工艺;保证连铸过程顺利进行(缓冲、温度调整)扩大品种(转炉)第6页/共207页1.4炉外精炼的手段炉外精炼的手段渣洗 最简单的精炼手段;真空 目前应用的高质量钢的精炼手段;搅拌 最基本的精炼手段;喷吹、喂线 将反应剂直接加入熔体的手段;调温 加热是调节温度的一项常用手段。第7页/共207页炉外精炼手段炉外精炼手段要求:独立性:出钢,VOD/AOD,CAS-OB作用时间可控:真空,搅拌作用能力可控:真空真空,搅拌,加热作用能力再现性强:出钢便于与其它手段组合:燃料燃烧操作方便、设备简单、投资运行费用低。第8
5、页/共207页1)合成渣洗使渣和钢充分接触,通过渣-钢之间的反应,有效去除钢中的硫和氧(夹杂物);根据要求将各种渣料配置成满足某种冶金功能的合成炉渣;第9页/共207页2)2)真真 空空 处处 理理目的:目的:提高真空度可将钢中提高真空度可将钢中C C、H H、O O降低;降低;第10页/共207页3)搅拌搅拌目的:目的:加速反应的进行加速反应的进行均匀成分、温度均匀成分、温度手段:手段:电磁搅拌电磁搅拌吹气搅拌吹气搅拌第11页/共207页4)喷吹技术喷吹技术喷吹实现脱碳、脱硫、脱氧、合金化、控制夹杂物形态;喷吹实现脱碳、脱硫、脱氧、合金化、控制夹杂物形态;单一气体喷吹单一气体喷吹 VODVO
6、D;混合气体喷吹混合气体喷吹 AODAOD;粉气流的喷吹粉气流的喷吹 TNTN;固体物加入固体物加入 喂线。喂线。第12页/共207页5)调温调温提高生产率的需要;提高生产率的需要;保证连铸的顺利进行;保证连铸的顺利进行;加热方法:加热方法:电加热:电弧加热、感应加热等电加热:电弧加热、感应加热等化学热:铝氧加热法化学热:铝氧加热法第13页/共207页第14页/共207页1.6炉外精炼技术的发展趋势需完善的技术:温度补偿耐火材料精炼后期钢水再污染老厂改造发展趋势:多功能化提高精炼设备生产效率和二次精炼比 钢包净空、吹氩强度和混匀时间、升温速度、传质系数 冶炼周期、包衬寿命钢铁生产流程优化、提高
7、过程自动控制、冶金效果在线监测第15页/共207页炼钢工序功能的演变炼钢工序功能的演变 1)脱碳;脱碳;2)升温;升温;3)脱磷;脱磷;4)脱硫;脱硫;4)脱氧、氮、氢等;脱氧、氮、氢等;5)合金化。合金化。基本任务基本任务炉外精炼炉外精炼第16页/共207页2 炉外精炼工艺操作2.1合成渣洗在钢包内通过对合成渣的冲洗提高钢水质量。固态渣,液态渣,预熔渣。目的目的:使渣和钢充分接触,通过渣使渣和钢充分接触,通过渣-钢之间的反应,有效去钢之间的反应,有效去除钢中的硫和氧(夹杂物);除钢中的硫和氧(夹杂物);合成渣根据要求将各种渣料配置成满足某种冶金功能的合成炉渣;成分 物理化学性能第17页/共2
8、07页1)成分(compositions)CaO-SiO2-Al2O3、B、(CaO)u(参与冶金反应的CaO 数量)、FeO、SCaO:达到冶金反应目的Al2O3、SiO2、CaF2、MgO:调整成分得到合适的熔点、粘度、表面张力等理化性能。FeO:降低脱硫、脱氧能力。石灰-粘土质渣,石灰-氧化铝合成渣。脱氧、脱硫渣以CaO-CaF2碱性渣系为主。去除氧化无夹杂渣中含有更多的Al2O3、SiO2。发热固态渣:铝粉、萤石。第18页/共207页常用的渣洗合成渣成分图第19页/共207页熔点(melting point)钢的熔点T=1538-Tjj%合成渣的熔点需根据渣的成分利用相应的相图确定Ca
9、O-SiO2、CaO-Al2O3、CaO-SiO2-Al2O3等相图。针对某一成分的渣系得出的经验公式。CaO-MgO62-66.2%;CaF29%;SiO2-Al2O324-29%;渣中MgO对熔点的影响:t=1208+15.5(MgO%)2)性质第20页/共207页不同成分合成渣的熔点CaO-MgO对熔点影响W(Al2O348-56%,w(CaO)52-54%第21页/共207页流动性 粘度(Viscosity)图1600以上,(CaO)54-56%CaO/Al2O3=1.2第22页/共207页CaOAl 2O3渣系的粘度与(CaO)的关系1第23页/共207页1600时粘度与(CaO+M
10、gO)的关系(CaO-MgO-SiO2-Al2O3渣系)1SiO220-25%Al2O35-11%R:2.4-2.5第24页/共207页炉外精炼渣的主要成分CaO:5055%;MgO:610%;SiO2:1520%;Al2O3:815%;CaF2:5%第25页/共207页表面张力液体的表面张力是作用于液体表面单位长度上使表面收缩的力。表面张力为液面的分子受液体内部分子吸引的结果,N/m。渣洗过程中,直接起作用的是钢渣、渣与夹杂间的界面张力,界面张力的大小与每一组成的表面张力有关。熔渣表面张力S=1N1+2N2+;熔渣的表面张力还是温度的函数,随温度升高表面张力减小。钢液的表面张力受温度和成分的
11、影响,炼钢温度下一般为1.11.5N/m。渣钢界面张力 m-s=m-scos dyn/cm还原性第26页/共207页渣中常见氧化物的表面张力合成渣表面张力的计算值第27页/共207页渣洗的精炼作用1)合成渣的乳化和上浮乳化:rmin=2 m-s/cmH渣滴最小半径的计算第28页/共207页合成渣的乳化和上浮上浮:速度与渣液滴直径、钢渣密度差、钢渣的界面张力等有关。渣洗过程中乳化和上浮是一对矛盾。保证精炼前提下,增大渣滴直径,降低渣温,延长镇静时间,降低钢的粘度等都利于渣滴上浮。乳化渣滴1mm,上浮速度3.88cm/s.第29页/共207页上浮:速度与渣液滴直径、钢渣密度差、钢渣的界面张力等有关
12、。渣洗过程中乳化和上浮是一对矛盾。保证精炼前提下,增大渣滴直径,降低渣温,延长镇静时间,降低钢的粘度等都利于渣滴上浮。第30页/共207页2)合成渣对钢中元素脱氧能力的影响硅的脱氧 Si+2O=SiO2 当钢中含硅0.3%,aSiO2=1,温度为1500,1550,1600 时平衡含氧量分别为34.4ppm,64.5ppm,96.6ppm.第31页/共207页p硅、锰综合脱氧不同Mn含量时钢水中1600,Si,O平衡浓度渣中脱氧产物活度减少提高渣的碱度,温度和aSiO2降低,硅脱氧能力提高第32页/共207页不同碱度、T=1873K时钢中氧和硅的关系第33页/共207页铝脱氧2Al+3O=(A
13、l2O3)1873K时与不同铝含量相平衡的氧含量第34页/共207页通常钢中氧在20-50ppm,反应的排除和反应平衡问题。Ar喷CaO+CaF2粉O可到10ppm,熔融CaO+CaF2中 aAl2O3 小,铝粉可提高铝脱氧能力。吹入含铝粉的石灰、萤石混合粉剂,可促进铝脱氧反应,使产物渣化上浮。石灰-氧化铝渣中:CaO+Al2O3=CaOAl2O3反应的存在使aAl2O3减少,提高铝的脱 氧能力。第35页/共207页CaOAl2O3渣中各组元活度合成渣精炼,渣中Al2O3一般为39-50%范围内,aAl2O2为0.1-0.3.第36页/共207页3)扩散脱氧氧在熔渣和钢液中的分配:LO=O%/
14、(FeO%)rFeO 式中O%0为钢中原始氧含量类似现场条件下,扩散脱氧反应大约在2min左右就能完成。渣洗与二次氧化第37页/共207页4)夹杂的去除钢中夹杂物与乳化渣滴碰撞,被吸附、同化上浮排除。促进二次氧化产物的排出。乳化渣滴表面作为脱氧反应新相形成的晶核。5)脱硫反应式:FeS+(CaO)=(CaS)+(FeO)Ls=(S)/S=Ks(CaO)u/(FeO)渣的成分、流动性(CaF2)及冶炼条件(增加H、吹氩)对Ls影响较大。第38页/共207页渣成分对Ls的影响第39页/共207页Ls与(CaO%)u、(FeO%)的关系第40页/共207页LS与(FeO)、(CaO)u的关系第41页
15、/共207页顶渣控制及挡渣技术1)顶渣控制技术2)挡渣技术挡渣球浮动塞挡渣气动吹气挡渣塞偏心炉底出钢第42页/共207页2.2渣洗工艺工艺异炉渣洗同炉渣洗混合炼钢功能功能 通过在专门的炼渣炉中熔炼,出钢时钢液与炉渣混合,实现脱通过在专门的炼渣炉中熔炼,出钢时钢液与炉渣混合,实现脱硫及脱氧去夹杂功能;硫及脱氧去夹杂功能;局限:不能去除钢中气体;局限:不能去除钢中气体;第43页/共207页2.2真空给定的空间内,气体分子的密度低于该地区大气压的气体分子密度的状态。气体在钢液中的溶解和析出碳脱氧脱碳溶解在钢液中的碳与炉衬作用合金元素的挥发金属和夹杂物的挥发和去除第44页/共207页基本原理钢液的真空
16、脱气一、钢液脱气的热力学 N2=2N N2=2N第45页/共207页气体在铁中溶解反应的热力学数据第46页/共207页影响气体在钢中的溶解度的因素:温度、压力、铁的相结构、铁中溶解的其它元素等。第47页/共207页钢中氢的主要来源空气中水蒸气的分压、原材料的干燥程度、钢水的脱氧程度。PH=5.310-7atm,平衡氢0.02ppm第48页/共207页1600,KH2O=1.2610-3,PH2O=0.04atm(生产中石灰烘烤不好,废钢锈多)条件:氧化性钢液:O%=0.05 H=11.3ppm已脱氧钢液:O%=0.002 H=56.4ppm热力学研究结果,气相中气体分压为100200Pa时,就
17、可以将钢中气体降低到较低水平。第49页/共207页二、钢液脱气的动力学1)脱气反应的步骤钢中溶解的气体原子向金属气相界面的扩散为限制性环节。第50页/共207页2)真空脱气的速率 (1)式中:Gt为真空脱气t时间后钢液中的气体浓度 G0为真空脱气前钢液中的气体浓度 t 脱气时间 V钢液体积 A接触面积 k传质系数第51页/共207页 传质系数k的确定:传质系数k的确定复杂,它与温度、搅动状况、扩散系数、钢种及时间等因素有关。K的确定可以根据实验计算,另外描述气液相之间反应动力学的表面更新理论,得出了以下公式:式中:D扩散系数,1600 氮5.510-5cm2/sec;氢 3.5110-3cm2
18、/sec;氧2.610-5cm2/sec。te熔体内某一体积元在气液界面停留时间0.010.1秒,与温度、搅动情况有关。第52页/共207页计算得出1600气体在铁液中的传质系数:氮:0.0145cm/sec;氢:0.091cm/sec;氧:0.0143-0.0456cm/sec。当熔池强烈搅拌时,氢的传质系数可高达0.640cm/sec.第53页/共207页3)钢液沸腾时脱气的速率熔池脱气速率与脱碳速率的关系:熔池脱气量与脱碳量的关系:第54页/共207页4)吹氩搅拌时脱气的速率增加吹氩量利于钢液脱气。以上两个公式推导时作了两个假设:1钢中溶解的气体与气泡达到平衡。2气泡内的总压等于外压。生
19、产中气泡上浮时1的平衡达不到,实际的气体分压必然小于平衡分压。所以,生产中为脱除一定量的气体须吹入更多的气体或脱掉更多的碳。去气效率f:脱氧钢吹氩0.440.75,未脱氧钢吹氩0.80.9。第55页/共207页三、降低钢中气体的措施使用干燥的原材料和耐火材料降低与钢液接触的气相中气体的分压增加钢液的比表面积(A/V)提高传质系数k适当延长脱气时间利用生成氮化物来 脱除钢中氮第56页/共207页钢液的真空脱氧一、氧在钢中的溶解Fe-O系平衡实验,1520-1700纯铁中氧溶解度:1600:wO=0.23%1700:wO=0.32%氧在-Fe中溶解度小于0.003%氧在钢中的溶解度决定于钢液温度和
20、成分等,钢中实际氧含量与炉子类型、温度、钢液成分、造渣制度等参数有关。电弧炉氧化末期C%0.20,氧主要取决于碳(0.01-0.08%),低碳时氧化终了氧会大于1000PPm。第57页/共207页二、碳脱氧的热力学C+O=CO 为真空下最重要的脱氧反应。其热力学关系式:第58页/共207页1600时,由以上关系推导出:与0.1%碳平衡的氧含量:PCO=1 atm O=220ppm;PCO=10-3 atm O=0.22ppm。第59页/共207页真空下碳的脱氧能力钢液中碳的实际脱氧能力与压力的关系第60页/共207页真空下碳脱氧的能力小于计算的原因碳氧反应未达到平衡。(Dc=2.010-4,D
21、o=2.6 10-5)反应区的压力高于真空压力。C-O反应进行时CO的生成压必须满足:碳还原钢中氧化物夹杂,反应的动力学条件差。炉衬和炉渣供氧。表面张力形成的附加压力,气泡半径越小,该值越大钢液的静压力,10cm-6.67kPa真空压力第61页/共207页三、碳脱氧的动力学碳氧反应为在钢液气相界面进行的非自发形核,CO气相形成的核心是炉底和炉壁耐火材料表面的缝隙和吹入钢液的气体。反应步骤如下:1)碳、氧通过扩散边界层迁移到相界面(DC=2.010-4;DO=2.610-5)2)相界面上反应生成CO3)产物脱离相界面进入气相4)CO气泡长大、上浮、排出以上步骤中,氧在钢液侧界面层的传质是碳脱氧速
22、率的控制环节。第62页/共207页CO气相的非自发形核深度为h时,钢液不能进入的最大缝隙半径:第63页/共207页当曲率半径达到最小值时,缝隙中气体的总压力达到最大:活性缝隙,炉底和炉壁渣化后活性缝隙大大减少.第64页/共207页缝隙内气体体积随着CO的生成增大,所受浮力也成比例增大,气体所受浮力超过由于表面张力而产生的附着力时气泡将脱离缝隙上浮.钢液中自由上浮的气泡随体积的增大上浮速度加快.上浮过程中,气泡大小不同,由于不同力的作用具有不同的形状.气泡的当量直径:5mm 5-10mm 10mm以上形状:球形 扁圆形 球冠形受力:表面张力 钢水静压力 钢水静压力 第65页/共207页 钢中氧浓
23、度的变化速率Do氧在钢液中的扩散系数气液界面钢液侧扩散边界层的厚度气液界面上反应平衡时的氧含量碳脱氧的速率氧在钢液侧界面层的传质是碳脱氧速率的控制环节第66页/共207页O%SO%1,更多的设计成锥桶形。对精炼反应的要求 渣钢反应、夹杂上浮,卷渣,冲刷炉衬、增碳(电弧加热)、脱气,促进碳氧反应、降温设备投资和运行费用第120页/共207页搅拌过程中的能量消耗 描述搅拌特征和质量指标:能量耗散系数或比搅拌功率(W/t或W/m3):单位时间内,向一吨钢液(或1m3钢液)提供的搅拌能量。不同搅拌方法可根据使钢液搅动的能量种类计算能量耗散系数,比较其搅拌能量的大小。例:a)利用重力的搅拌:搅拌能量比搅
24、拌功率出钢平均高度2.8m,出钢时间3.2min,平均比搅拌功率1398W/t b)RH:钢包钢液搅动耗能为经下降管流入钢包钢流的动能.比搅拌功率循环流量30-50t/min,被处理钢液量120-300t,比搅拌功率500-100W/m3 W/t第121页/共207页熔体的混匀时间与比搅拌功率的关系混匀时间也是一个常用的描述搅拌特征和质量的指标。其定义:在被搅拌的熔体中,从加入示踪迹到它在熔体中均匀分布所需的时间。C/C=1熔体被搅拌的越剧烈,混匀时间越短。中西等人在各种搅拌方法的钢包中实测的比搅拌功率与混匀时间的关系见图。统计规律如下:=800-04 s(单个喷嘴)=800-04 sN1/3
25、(多个喷嘴)所有以传质为限制性环节的冶金反应,都可以借助增加比搅拌功率的措施加以改善。第122页/共207页完全混匀时间与搅拌能的关系第123页/共207页1)处理时间没有限制,可以充分进行精炼;还可以自由且精确地调整钢水浇铸温度。2)由于渣的组成和渣量可以自由选择,能够充分地进行渣洗精炼,脱硫、脱氧可以脱到10PPm水平。3)合金添加量没有限制,适于熔炼大部分钢种。与电炉组合使用的时候,由于能够省略电炉还原期,提高了电炉的炼钢能力。4)在粗精炼炉里,不需提高出钢温度,可以减轻粗精炼炉的负荷。2.4 加热第124页/共207页燃料燃烧加热:氧化性,内衬,残钢,氢,烟气电阻加热电弧加热化学热法其
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