热氧化工艺学习.pptx
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1、微电子制造科学原理与工程技术微电子制造科学原理与工程技术第第4 4章章 热氧化热氧化(电子讲稿中出现的图号是该书中的图号电子讲稿中出现的图号是该书中的图号)硅的热氧化工艺硅的热氧化工艺(Thermal Oxidation)二氧化硅的性质和用途二氧化硅的性质和用途 热氧化原理热氧化原理(Deal-Grove(Deal-Grove 模型模型)热氧化工艺(方法)和系统热氧化工艺(方法)和系统 热氧化工艺的质量检测热氧化工艺的质量检测参考资料:参考资料:参考资料:参考资料:第1页/共62页分子数密度:分子数密度:2.2 2.2 101022 22 cmcm3 3一、二氧化硅一、二氧化硅(Si02)的性
2、质和用途的性质和用途热氧化方法制备的二氧化硅是热氧化方法制备的二氧化硅是无定形结构无定形结构(硅的密度:硅的密度:2.33g2.33gcmcm3 3)密度:密度:2.27g2.27gcmcm3 3分子量:分子量:60.0960.09(硅的原子量:硅的原子量:28.09)28.09)(硅的原子数密度:硅的原子数密度:5 5 101022 22 cmcm3 3)(一)(一)(一)(一)SiOSiO2 2的结构的结构的结构的结构4 4个个OO原子位于四面体的原子位于四面体的顶点顶点,SiSi位于位于四面体四面体中心。中心。桥位桥位OO原子原子与与2 2个个SiSi原子原子键合;键合;其它其它OO原子
3、原子只与只与1 1个个SiSi键合键合第2页/共62页 介电强度高介电强度高:10 MV/cm 10 MV/cm 最小击穿电场最小击穿电场(非本征击穿非本征击穿):由缺陷、杂质引起:由缺陷、杂质引起 最大击穿电场最大击穿电场(本征击穿本征击穿):由:由SiOSiO2 2厚度、导热性、厚度、导热性、界面态电荷等决定;界面态电荷等决定;氧化层越薄、氧化温度越低,击穿电场越低氧化层越薄、氧化温度越低,击穿电场越低1 1、二氧化硅的绝缘特性、二氧化硅的绝缘特性 电阻率高电阻率高:1 1 101014 14 cm 1 cm 1 10 101616 cmcm 禁带宽度大:禁带宽度大:9 eV 9 eV 介
4、电常数介电常数:3.93.9 (热氧化二氧化硅膜热氧化二氧化硅膜)(二)(二)(二)(二)SiOSiO2 2的性质的性质的性质的性质第3页/共62页 B B、P P、As As 等等常见杂质常见杂质在在SiOSiO2 2中的中的扩散系数扩散系数远小于远小于其其 在在SiSi中的扩散系数。中的扩散系数。D DSiSi D DSiOSiO2 2 SiO SiO2 2做掩蔽膜要有做掩蔽膜要有足够的厚度足够的厚度:对特定的杂质、扩:对特定的杂质、扩散散 时间、扩散温度等条件,有一时间、扩散温度等条件,有一最小掩蔽厚度最小掩蔽厚度。某些杂质,如某些杂质,如GaGa,NaNa,OO,CuCu,AuAu等,
5、是等,是SiOSiO2 2中的中的快速扩散杂质快速扩散杂质。2 2、二氧化硅的掩蔽性质、二氧化硅的掩蔽性质第4页/共62页 在一定温度下,在一定温度下,能和强碱能和强碱(如如NaOHNaOH,KOHKOH等等)反反 应应,也有可能被铝、氢等还原。,也有可能被铝、氢等还原。3 3、二氧化硅的化学稳定性、二氧化硅的化学稳定性 二氧化硅是硅的二氧化硅是硅的最稳定最稳定化合物,属于酸性氧化物,化合物,属于酸性氧化物,不溶于水不溶于水。耐耐多种多种强酸腐蚀强酸腐蚀,但极,但极易与易与氢氟酸氢氟酸反应反应。第5页/共62页(三)二氧化硅在(三)二氧化硅在IC中的中的主要用途主要用途 用做杂质选择扩散的掩蔽
6、膜 用做IC的隔离介质和绝缘介质 用做电容器的介质材料 用做MOS器件的绝缘栅材料第6页/共62页SiOSiO2 2在一个在一个PMOSFETPMOSFET结构中的应用结构中的应用 (剖面示意图剖面示意图)第7页/共62页(四)(四)(四)(四)ICIC中常见的中常见的中常见的中常见的SiOSiO2 2生长方法:生长方法:生长方法:生长方法:热氧化法、淀积法热氧化法、淀积法第8页/共62页问题:问题:生长厚度生长厚度为为T Toxox的二氧化硅,的二氧化硅,估算需要消耗多估算需要消耗多少厚度的硅少厚度的硅?二、热氧化原理二、热氧化原理(Deal-Grove 模型模型)(一)(一)(一)(一)二
7、氧化硅的生长二氧化硅的生长二氧化硅的生长二氧化硅的生长(化学过程化学过程化学过程化学过程)干氧氧化干氧氧化第9页/共62页(二)热氧化生长动力学(二)热氧化生长动力学(二)热氧化生长动力学(二)热氧化生长动力学 (物理过程物理过程物理过程物理过程)第10页/共62页J1J1:粒子流密度:粒子流密度:J2J2:扩散流密度:扩散流密度 J3J3:反应流密度:反应流密度(三)热氧化工艺的(三)热氧化工艺的(三)热氧化工艺的(三)热氧化工艺的Deal-Grove Deal-Grove 模型模型模型模型C C:氧化剂浓度:氧化剂浓度第11页/共62页(1)(1)氧化剂氧化剂由由气相气相传输至传输至SiO
8、SiO2 2的表面的表面,其粒子流密度,其粒子流密度J J1 1 (即单位时间通过单位面积的原子数或分子数即单位时间通过单位面积的原子数或分子数)为:为:1 1、D G D G 模型模型h hG G 气相气相质量输运系数质量输运系数,单位:,单位:cm/seccm/secC CG G 气相气相(离硅片表面较远处离硅片表面较远处)氧化剂氧化剂浓度浓度Cs Cs SiO SiO2 2表面外侧表面外侧氧化剂氧化剂浓度浓度第12页/共62页D D0 0 氧化剂在氧化剂在SiOSiO2 2中中的的扩散系数扩散系数,单位:,单位:cmcm2 2/sec/secC C0 0 SiOSiO2 2表面表面内侧内
9、侧氧化剂浓度氧化剂浓度C Ci i SiOSiO2 2-Si-Si界面处界面处氧化剂浓度氧化剂浓度T T0 x 0 x SiOSiO2 2厚度厚度(2)(2)位于位于SiOSiO2 2表面的氧化剂穿过已生成的表面的氧化剂穿过已生成的SiOSiO2 2层扩散到层扩散到 SiOSiO2 2-Si-Si界面,其界面,其扩散流密度扩散流密度J J2 2为:为:线性近似,得到线性近似,得到第13页/共62页K Ks s 氧化剂在氧化剂在SiOSiO2 2-Si-Si界面处的表面界面处的表面化学反应速率常数化学反应速率常数,单位:单位:cm/seccm/sec(3)(3)SiOSiO2 2-Si-Si界面
10、处界面处,氧化剂和硅反应生成新的,氧化剂和硅反应生成新的SiOSiO2 2 ,其,其 反应流密度反应流密度J J3 3为:为:CiCi SiO SiO2 2-Si-Si界面处氧化剂浓度界面处氧化剂浓度平衡平衡状态下,有状态下,有得到两个方程式,但有三个未知量:得到两个方程式,但有三个未知量:Cs Co CCs Co Ci i求求求求 解解解解第14页/共62页剩下两个未知量:剩下两个未知量:C C0 0和和C Ci i亨利定律:亨利定律:固体表面吸附元素浓度与固体表面外侧气固体表面吸附元素浓度与固体表面外侧气 体中该元素的分气压成正比体中该元素的分气压成正比 理想气体定律理想气体定律HH亨利气
11、体常数亨利气体常数+两个方程两个方程可求解可求解C Ci i和和C C0 0两个方程式,但有三个未知量:两个方程式,但有三个未知量:Cs Co CCs Co Ci i第15页/共62页定义定义则有:则有:第16页/共62页其中其中N N1 1是形成单位体积是形成单位体积SiOSiO2 2所需的氧化剂分子所需的氧化剂分子数或原子数。数或原子数。通过解方程,可以得到通过解方程,可以得到因此,有,因此,有,将将J J3 3与氧化速率联系起来,有与氧化速率联系起来,有N N1 1=2.2=2.210102222cmcm-3-3(干氧干氧OO2 2)N N1 1=4.4=4.4 10 102222cmc
12、m-3-3(水汽水汽H H2 2O)O)第17页/共62页边界条件边界条件上述方程式的解可以写为:上述方程式的解可以写为:其中,其中,第18页/共62页 介于介于(1)(1)、(2)(2)两者之间两者之间的情况,的情况,T Toxox t t关系要用求根公式表示:关系要用求根公式表示:(1 1)氧化层厚度与氧化时间的关系式:)氧化层厚度与氧化时间的关系式:氧化层足够薄氧化层足够薄(氧化时间短氧化时间短)时时,可忽略二次项,此时,可忽略二次项,此时T Toxox t t为为线性线性关系:关系:其中其中B/AB/A为为线性氧化速率常数线性氧化速率常数 氧化层足够厚氧化层足够厚(氧化时间长氧化时间长
13、)时时,可忽略一次项,此时,可忽略一次项,此时T Tox ox t t为为抛物线抛物线关系:关系:其中其中B B为为抛物线氧化速率常数抛物线氧化速率常数2 2、主要结论、主要结论第19页/共62页(2 2)氧化速率与氧化层厚度的关系)氧化速率与氧化层厚度的关系氧化速率随着氧化层厚度的增加(氧化时间的增加)而下降氧化速率随着氧化层厚度的增加(氧化时间的增加)而下降第20页/共62页图图4.6 4.6 各种薄各种薄干氧氧化干氧氧化情况下,氧化速率与氧化层厚度之间情况下,氧化速率与氧化层厚度之间 的关系,衬底是轻微掺杂的的关系,衬底是轻微掺杂的 (1 0 0)(1 0 0)硅。硅。第21页/共62页
14、 线性氧化区:线性氧化区:抛物线氧化区:抛物线氧化区:讨讨讨讨 论论论论也称反应限制氧化区也称反应限制氧化区也称扩散限制氧化区也称扩散限制氧化区第22页/共62页 D-G D-G模型在很宽的参数范围内与实际氧化速率吻合,模型在很宽的参数范围内与实际氧化速率吻合,但对于但对于薄干氧氧化层薄干氧氧化层的生长,的生长,D-GD-G模型模型严重低估严重低估氧化层厚度。氧化层厚度。根据根据D-GD-G模型,模型,氧化层厚度趋于零氧化层厚度趋于零(氧化时间接近于零氧化时间接近于零)时,时,氧化速率接近于一个常数值氧化速率接近于一个常数值:初始快速氧化阶段初始快速氧化阶段但实际工艺结果显示,初始氧化速率但实
15、际工艺结果显示,初始氧化速率比预计值大了比预计值大了4 4倍倍或更多。或更多。D-GD-G干氧模型中给出一个干氧模型中给出一个 值,来补偿初始阶段的过度生长。值,来补偿初始阶段的过度生长。3 3、D G D G 模型的修正模型的修正第23页/共62页湿氧工艺的氧化速率常数湿氧工艺的氧化速率常数干氧工艺的氧化速率常数干氧工艺的氧化速率常数第24页/共62页参数参数B B和和B/AB/A可写成可写成ArrheniusArrhenius函数形式。函数形式。参数参数B B的激活能的激活能E EAA取决于氧化剂的扩散系数取决于氧化剂的扩散系数(D(D0 0)的激活能;的激活能;B B和和B/AB/A4
16、4、参数、参数B B和和B/AB/A的温度依赖关系的温度依赖关系在各种氧化工艺条件下,参数在各种氧化工艺条件下,参数B B和和B/AB/A都可以确定下来,都可以确定下来,并且是并且是扩散系数扩散系数、反应速率常数反应速率常数和和气压等工艺参数气压等工艺参数的函数。的函数。参数参数B/AB/A的激活能取决于的激活能取决于KsKs,基本上与,基本上与SiSiSiSi键合力一致。键合力一致。第25页/共62页B/A:B/A:线性速率常数线性速率常数B:B:抛物线速率常数抛物线速率常数图图4.2 4.2 氧化系数氧化系数B B的阿列尼乌斯图,的阿列尼乌斯图,湿氧氧化参数取决于湿氧氧化参数取决于水汽浓度
17、水汽浓度(进而进而取决于气流量和高温分解条件取决于气流量和高温分解条件)图图4.3 4.3 氧化系数氧化系数B/AB/A的阿列尼乌斯图的阿列尼乌斯图第26页/共62页I I 氧化速率常数氧化速率常数的的实验获取实验获取方法方法补补补补 充充充充第27页/共62页氧化层厚度氧化层厚度 氧化时间关系氧化时间关系图图第28页/共62页IIIIIIII 计算热氧化工艺生长计算热氧化工艺生长SiOSiO2 2厚度厚度的方法的方法(例子例子)(1)(1)查表查表4.14.1得到得到11001100下湿氧氧化的下湿氧氧化的B B,B/AB/A数值,并结合数值,并结合T Toxioxi 值计算出值计算出 求解
18、求解T Toxox即可即可方法方法方法方法 1 1 1 1:(2)(2)将将B B,A A,及氧化时间及氧化时间t t代入方程式代入方程式第29页/共62页(3)(3)再在再在氧化厚度氧化厚度 氧化时间氧化时间图图 上直接查找上直接查找11001100下,湿氧下,湿氧 氧化氧化5757分钟所得到的氧化层分钟所得到的氧化层 厚度为厚度为6500A6500A左右。左右。方法方法方法方法 2 2 2 2(1)(1)在在氧化厚度氧化厚度-氧化时间图氧化时间图上可上可直接查找直接查找11001100下,湿氧下,湿氧 氧化氧化T Toxioxi=4000=4000 所需的氧化时间是所需的氧化时间是2424
19、分钟;分钟;(2)(2)因此例题中总的有效氧化因此例题中总的有效氧化 时间为时间为(24+33)=57(24+33)=57分钟分钟 (此处即假设初始氧化层厚度为此处即假设初始氧化层厚度为0)0);利用利用氧化厚度氧化厚度-氧化时间氧化时间图图第30页/共62页5 5、影响氧化速率的因素、影响氧化速率的因素(1)(1)温度对氧化速率的影响:温度对氧化速率的影响:(2)(2)氧化气氛对氧化速率的影响:氧化气氛对氧化速率的影响:(3)(3)氧化剂气压对氧化速率的影响:氧化剂气压对氧化速率的影响:当氧化剂气压变大时,氧化反应会被加速进行当氧化剂气压变大时,氧化反应会被加速进行。(4)(4)硅片表面晶向
20、对氧化速率的影响:硅片表面晶向对氧化速率的影响:由于由于KsKs取决于硅取决于硅表面的密度表面的密度和反应的和反应的活化能活化能,而而的硅表面原子密度较高,的硅表面原子密度较高,KsKs相对较大;相对较大;所以所以的氧化速率比的氧化速率比快快。温度温度 B B和和B/AB/A 氧化速率氧化速率 C*(HC*(H2 2OO气氛气氛)C*(O)C*(O2 2气氛气氛)H H2 2OO氧化速率远大于氧化速率远大于OO2 2 氧化速率氧化速率B B C*C*P PGG第31页/共62页图图4.5 4.5 高压水汽氧化中的抛物线和线性速率系数高压水汽氧化中的抛物线和线性速率系数(引自引自RazoukRa
21、zouk等人文献,经电化学协会准许重印等人文献,经电化学协会准许重印)第32页/共62页 杂质的增强氧化效应杂质的增强氧化效应 高浓度衬底杂质高浓度衬底杂质一般都倾向于一般都倾向于提高氧化速率提高氧化速率注意:杂质的增强氧化不仅注意:杂质的增强氧化不仅造成硅片表面氧化层厚度的造成硅片表面氧化层厚度的差异,也形成差异,也形成新的硅台阶新的硅台阶。(5)(5)衬底掺杂对氧化的影响衬底掺杂对氧化的影响第33页/共62页图图4.19 9004.19 900下,干氧氧化的下,干氧氧化的速率系数速率系数与与磷磷表面浓度表面浓度的函数关系曲线的函数关系曲线(引自引自HoHo等人文献,等人文献,经电化学协会准
22、许重印经电化学协会准许重印)高浓度的磷在硅表高浓度的磷在硅表面面增加空位密度增加空位密度,从而从而提高提高硅的表面硅的表面反应速率反应速率。第34页/共62页图图4.18 4.18 在在三种三种不同的硼表面不同的硼表面浓度浓度下,下,二氧二氧化硅厚度化硅厚度与与湿氧氧化时间湿氧氧化时间的关系的关系(引白引白DeaIDeaI等人文献,经电化学协会准许重印等人文献,经电化学协会准许重印)高浓度的硼高浓度的硼进入进入SiOSiO2 2中中可增强分可增强分子氧扩散率子氧扩散率,从,从而而提高提高其抛物线其抛物线氧化速率氧化速率。第35页/共62页氧化过程中硅内的氧化过程中硅内的杂质杂质会会在在硅和新生
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