材料科学基础 烧结.pptx
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1、 烧结过程烧结过程是一门古老的工艺。现在,烧结过程在许多工业部门是一门古老的工艺。现在,烧结过程在许多工业部门得到广泛应用,如陶瓷、耐火材料、粉末冶金、超高温材料等生得到广泛应用,如陶瓷、耐火材料、粉末冶金、超高温材料等生产过程中都含有烧结过程。产过程中都含有烧结过程。烧结的目的是把粉状材料转变为致密体。烧结的目的是把粉状材料转变为致密体。研究物质在烧结过程中的各种物理化学变化。对指导生产、控研究物质在烧结过程中的各种物理化学变化。对指导生产、控制产品质量,研制新型材料显得特别重要。制产品质量,研制新型材料显得特别重要。第一节 概 述 第1页/共69页一、烧结定义及分类一、烧结定义及分类1 1
2、、烧结的定义、烧结的定义烧烧结结成成型型的的粉粉末末坯坯体体,经经加加热热收收缩缩,在在低低于于熔熔点点温温度度下下变变成成致致密密、坚坚硬的烧结体的过程。硬的烧结体的过程。烧结过程为物理过程。烧结过程为物理过程。第2页/共69页通常用烧结收缩率、强度、相对密度、气孔率等物理指标来衡量物料烧结质量的好坏。第3页/共69页2 2、烧结的分类、烧结的分类1 1)常规烧结(是否出现液相)常规烧结(是否出现液相)固相烧结:在烧结温度下基本上无液相出现的烧结。固相烧结:在烧结温度下基本上无液相出现的烧结。如:如:高纯氧化物之间的烧结过程高纯氧化物之间的烧结过程液相烧结:有液相参与下的烧结。液相烧结:有液
3、相参与下的烧结。如:如:多组分物系在烧结温度下常有液相出现,多组分物系在烧结温度下常有液相出现,45%,有:有:所以,作用在颈部的应力主要由所以,作用在颈部的应力主要由 产生,产生,是张应力是张应力 应力分布:应力分布:无应力区:球体内部无应力区:球体内部压应力区:两球接触的中心部位的压应力区:两球接触的中心部位的 2 2张应力区:颈部的张应力区:颈部的 2 2、颈部空位浓度分析颈部空位浓度分析1 1)无应力区(晶体内部)的空位浓度:)无应力区(晶体内部)的空位浓度:第21页/共69页2 2)应力区的空位浓度:)应力区的空位浓度:所以,在接触点或颈部区域形成一个空位所做的功所以,在接触点或颈部
4、区域形成一个空位所做的功为:为:在不同部位形成一个空位所作的功大小为在不同部位形成一个空位所作的功大小为:则,压应力区空位浓度为:则,压应力区空位浓度为:张应力区空位浓度为:张应力区空位浓度为:受张应力时,形成体积为受张应力时,形成体积为空位所做的附加功为:空位所做的附加功为:受压应力时,形成体积为受压应力时,形成体积为空位所做的附加功为:空位所做的附加功为:第22页/共69页3 3)空位浓度差)空位浓度差颈表面与接触中心之间:颈表面与接触中心之间:颈表面与颗粒内部之间:颈表面与颗粒内部之间:讨论:讨论:a a)只有存在浓度差,才能使质点迁移)只有存在浓度差,才能使质点迁移b b)c ct t
5、 c c0 0 c cn n ,表明:,表明:颈表面张应力区空位浓度大于晶体内部颈表面张应力区空位浓度大于晶体内部 受压应力的颗粒接触中心空位浓度最低受压应力的颗粒接触中心空位浓度最低c c)1 1c c 2 2c c,表明:表明:由晶界(接触点)向颈部扩散比晶体内部向颈部由晶界(接触点)向颈部扩散比晶体内部向颈部扩散能力强。扩散能力强。第23页/共69页3 3、扩散传质途径扩散传质途径表面扩散、界面扩散、体积扩散表面扩散、界面扩散、体积扩散编号编号线路线路物质来源物质来源物质沉淀物质沉淀难易程度难易程度难易程度难易程度1表面扩散表面扩散表面表面颈颈最容易最容易最容易最容易2晶格扩散晶格扩散表
6、面表面颈颈较难较难较难较难3气相转移气相转移表面表面颈颈4晶界扩散晶界扩散晶界晶界颈颈容易容易容易容易5晶格扩散晶格扩散晶界晶界颈颈最难最难最难最难6晶格扩散晶格扩散位错位错颈颈第24页/共69页4 4、扩散传质过程扩散传质过程扩散传质过程按烧结温度及扩散进行的程度可分为:扩散传质过程按烧结温度及扩散进行的程度可分为:烧结初期、中期、后期烧结初期、中期、后期(1 1)初期)初期特点:特点:表面扩散作用较显著;坯体的气孔率大,收缩在表面扩散作用较显著;坯体的气孔率大,收缩在1 1左右左右在空位浓度差作用下,颈部生长速率与空位扩散速率有关:在空位浓度差作用下,颈部生长速率与空位扩散速率有关:扩散传
7、质时,颗粒中心矩缩短,收缩率为:扩散传质时,颗粒中心矩缩短,收缩率为:扩散传质初期扩散传质初期动力学方程动力学方程推导细节见书本推导细节见书本第25页/共69页1 1)烧结时间)烧结时间t t从工艺角度考虑,在烧结时需要控从工艺角度考虑,在烧结时需要控制的主要因素有:制的主要因素有:2 2)颗粒半径)颗粒半径r r大颗粒:大颗粒:很长很长t t也不能充分烧结,也不能充分烧结,x/r0.1x/r 凹面界面能凹面界面能 物质从凸界面向凹界面迁徙;物质从凸界面向凹界面迁徙;晶界向凸面曲率中心移动晶界向凸面曲率中心移动第42页/共69页2 2、晶界移动的速率、晶界移动的速率 晶粒生长速率晶粒生长速率小
8、晶粒生长为大晶粒面积小晶粒生长为大晶粒面积,界面自由能,界面自由能。如如:晶晶粒粒尺尺寸寸由由1 1 m1cmm1cm,相相应应的的能能量量变变化化约约为为0.420.4221J/g21J/g晶粒长大的推动力:晶粒长大的推动力:晶界过剩的界面能晶界过剩的界面能A A、B B晶粒之间由于曲率不同(正负、大小)而产生的压力差为:晶粒之间由于曲率不同(正负、大小)而产生的压力差为:由热力学可知,系统只做膨胀功时:由热力学可知,系统只做膨胀功时:当温度不变时:当温度不变时:第43页/共69页晶粒界面移动速率还与原子晶粒界面移动速率还与原子跃过跃过晶粒界面的速率有关:晶粒界面的速率有关:原子由原子由 A
9、 B A B 跳跃频率:跳跃频率:原子由原子由 B A B A 跳跃频率:跳跃频率:则,粒界移动速率:则,粒界移动速率:温度愈高,曲率半径愈小,晶界向其曲率中心移动的速率愈快。温度愈高,曲率半径愈小,晶界向其曲率中心移动的速率愈快。原子振动频率v=E/h=kT/h=RT/Nh第44页/共69页第45页/共69页3 3、晶粒长大的几何学原则、晶粒长大的几何学原则(1 1)晶界上有界面能的作用;)晶界上有界面能的作用;(2 2)晶晶粒粒边边界界若若都都具具有有基基本本相相同同的的表表面面张张力力,则则界界面面间间交交角角成成120120,晶晶粒粒呈呈正正六六边边形形;实实际际多多晶晶体体系系中中,
10、晶晶粒粒间间界界面面能能不不等等,晶晶界界具具有有一一定定曲曲率率,表表面面张张力力将将使使晶晶界界移移向向其其曲曲率率中中心心;即即小小于于6 6条条边边的的晶晶粒粒缩缩小小(或或消消失失),大于,大于6 6条边的晶粒长大。条边的晶粒长大。(3 3)在在晶晶界界上上的的第第二二相相夹夹杂杂物物(杂杂质质或或气气泡泡),如如不不形形成成液液相相,则则将将阻阻碍碍晶晶界移动。界移动。第46页/共69页4 4、晶粒长大平均速率、晶粒长大平均速率晶粒长大定律为:晶粒长大定律为:晶粒长大的平均速率与晶粒的直径成反比。晶粒长大的平均速率与晶粒的直径成反比。积分得:积分得:D D-时间时间 t t 时的晶
11、粒直径;时的晶粒直径;D D0 0-时间时间 t=0 t=0 时的晶粒时的晶粒平均尺寸;平均尺寸;K K-与温度有关常数与温度有关常数当到达晶粒生长后期时当到达晶粒生长后期时:D DD D0 0则:则:D D K K t t1/21/2lgD lgD lgtlgt作图,得直线斜率为作图,得直线斜率为1/21/2第47页/共69页5 5、晶粒生长影响因素、晶粒生长影响因素(1 1)夹杂物(杂质、气孔等)的阻碍作用)夹杂物(杂质、气孔等)的阻碍作用图图9-20 9-20 界界面面通通过过夹夹杂杂物物时形状的变化时形状的变化晶晶界界移移动动遇遇到到夹夹杂杂物物时时,晶晶界界为为了了通通过过夹夹杂杂物
12、物,界界面面能能被被降降低低;通通过过障障碍碍后后,弥弥补补界界面面又又要要付付出出能能量量,使使界界面面前前进进的的能能量量减减弱弱,界界面面变变得得平直,晶粒生长逐渐停止。平直,晶粒生长逐渐停止。第48页/共69页晶晶粒粒正正常常长长大大时时,如如果果晶晶界界受受到到第第二二相相杂杂质质的的阻阻碍碍,其其移移动动可可能能出出现现三三种情况:种情况:1 1)晶晶界界能能量量较较小小,晶晶界界移移动动被被杂杂质质或或气气孔孔所所阻阻挡挡,V Vb b=0=0,晶晶粒粒正正常常长长大大停止。(烧结初期)停止。(烧结初期)2 2)晶晶界界具具有有一一定定的的能能量量,晶晶界界带带动动杂杂质质或或气
13、气孔孔继继续续移移动动,V Vb b=V=VP P。气气孔孔利利用晶界的快速通道进行聚集和排除,坯体不断致密。用晶界的快速通道进行聚集和排除,坯体不断致密。第49页/共69页因此,在烧结中晶界的移动速率控制是十分重要的。因此,在烧结中晶界的移动速率控制是十分重要的。3 3)晶界能量大,晶界越过杂质或气孔,把气孔包裹在晶粒晶界能量大,晶界越过杂质或气孔,把气孔包裹在晶粒内部,内部,V Vb b V VP P。气孔被包入晶体内不,再不能利用晶界这。气孔被包入晶体内不,再不能利用晶界这样的快速通道而排除,只能通过体积扩散来排除,是十分样的快速通道而排除,只能通过体积扩散来排除,是十分困难的,坯体很难
14、致密化。困难的,坯体很难致密化。第50页/共69页(2 2)晶界上液相的影响)晶界上液相的影响晶界上少量液相,抑制晶粒长大晶界上少量液相,抑制晶粒长大如:如:9595AlAl2 2OO3 3中加入少量石英、粘土。中加入少量石英、粘土。但是当坯体中有大量液相:促进晶粒生长和出现二次再结晶但是当坯体中有大量液相:促进晶粒生长和出现二次再结晶(3 3)晶粒生长极限尺寸)晶粒生长极限尺寸d d:夹杂物或气孔的平均直径夹杂物或气孔的平均直径;f f:夹杂物或气孔的体积分数夹杂物或气孔的体积分数烧结初期:烧结初期:气孔小而多,气孔小而多,dd,ff,DDl l,DD0 0总大于总大于DDl l,晶粒不长大
15、;,晶粒不长大;烧结中期:烧结中期:小气孔聚集排除,小气孔聚集排除,d d ,f f ,DDl l,当,当DDl l D D0 0 时,晶粒时,晶粒开始均匀长大;开始均匀长大;烧结后期:烧结后期:一般假定在烧结后期,气孔的尺寸为晶粒初期的一般假定在烧结后期,气孔的尺寸为晶粒初期的1/101/10,则有,则有 f f d/Dd/Dl l=d/10d=d/10d 0.10.1,即烧结达到气孔的体积分数为,即烧结达到气孔的体积分数为1010时,晶粒长大就停止了。时,晶粒长大就停止了。晶粒正常生长过程中,由于夹杂物对晶界移动的牵制,晶粒正常生长过程中,由于夹杂物对晶界移动的牵制,使晶粒大小不能超过某一
16、极限尺寸:使晶粒大小不能超过某一极限尺寸:第51页/共69页三、二次再结晶三、二次再结晶2 2、推动力:、推动力:表面能表面能3 3、晶粒生长与二次再结晶的区别、晶粒生长与二次再结晶的区别晶粒生长晶粒生长晶粒生长晶粒生长二次再结晶二次再结晶二次再结晶二次再结晶晶粒尺寸均匀生长晶粒尺寸均匀生长晶粒尺寸均匀生长晶粒尺寸均匀生长个别晶粒异常长大个别晶粒异常长大个别晶粒异常长大个别晶粒异常长大界面处于平衡状态,无应力界面处于平衡状态,无应力界面处于平衡状态,无应力界面处于平衡状态,无应力大晶粒界面上有应力存在大晶粒界面上有应力存在大晶粒界面上有应力存在大晶粒界面上有应力存在不存在晶体生长核心不存在晶体
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