材料成形技术基础 .pptx
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1、2006-9-7第1页/共137页2006-9-7液态金属的结构l纯金属的液态结构 原子集团、游离原子、空穴或裂纹组成l实际的液态金属(合金)结构 各种成分的原子集团、游离原子、空穴、裂纹、杂质及气泡组成l液态金属的特点 能量起伏、成分起伏、结构(相)起伏第2页/共137页2006-9-7液态金属的热物理性质第3页/共137页2006-9-7间接说明液态金属的结构接近固态间接说明液态金属的结构接近固态而远离气态金属而远离气态金属第4页/共137页2006-9-7第5页/共137页2006-9-7近程有序、远程无序近程有序、远程无序第6页/共137页2006-9-7液态金属的性质l液态金属的粘滞
2、性(粘度)1.粘度的实质及影响因素牛顿液体粘质定律牛顿液体粘质定律第7页/共137页2006-9-7l粘度的本质 原子间的结合力l影响粘度的因素 原子离位激活能 原子间的距离 温度 夹杂物及合金元素第8页/共137页2006-9-7粘度在材料成形过程中的意义l对液态金属净化的影响u夹杂物和气泡斯托克斯公式斯托克斯公式第9页/共137页2006-9-7l对液态合金流动阻力的影响 流体的流动分层流和紊流 雷诺数Re的大小决定 Re2300为紊流,ReTm GSGL 熔化熔化 TTm GST。第45页/共137页2006-9-7二、自发形核二、自发形核 液相液相固态:能垒固态:能垒G Gd d 能垒
3、能垒G Gd d的克服,是通过液态内部的温度起伏,即能量的克服,是通过液态内部的温度起伏,即能量起伏来实现的。起伏来实现的。形形核核:稳稳定定的的液液相相通通过过温温度度起起伏伏在在一一些些微微小小区区域域内内部部形成稳定存在的晶质质点的过程。形成稳定存在的晶质质点的过程。两种形核方式两种形核方式:自发形核和非自发形核。:自发形核和非自发形核。非非自自发发形形核核是是指指在在不不均均匀匀熔熔体体中中依依靠靠外外来来杂杂质质界界面面或或各各种种衬衬底底形形核核的的过过程程,而而自自发发形形核核则则是是指指在在不不借借助助任任何何外外来界面来界面的均匀熔体中形核的过程。的均匀熔体中形核的过程。第4
4、6页/共137页2006-9-7 自自发发形形核核的的物物理理化化学学实实质质是是,液液体体内内部部出出现现晶晶核核时时,系系统统的的吉吉布布斯斯自自由由能能变变化化由由固固、液液两两相相能能差差和和固固、液液界界面面能能差差组组成成。前前者者是是相相变变的的驱驱动动力力,后者则是相变的阻力。后者则是相变的阻力。仅仅靠靠液液相相内内部部自自发发形形核核的的过过程程,需需要要较较大大的的过过冷度才得以完成。冷度才得以完成。第47页/共137页2006-9-7均质形核热力学均质形核热力学 单位体积的液态金属(合单位体积的液态金属(合金)在一定的过冷度金)在一定的过冷度T T下,下,其内部产生其内部
5、产生1个晶核,并假设个晶核,并假设晶核为球形,则体系的吉布晶核为球形,则体系的吉布斯自由能的变化为斯自由能的变化为第48页/共137页2006-9-7r*称为晶核临界半径称为晶核临界半径第49页/共137页2006-9-7均质形核速率均质形核速率形核率为单位时间、单位体积生成晶核的数目形核率为单位时间、单位体积生成晶核的数目第50页/共137页2006-9-7第51页/共137页2006-9-7均质形核理论的局限性均质形核理论的局限性均质形核是对纯金属而言的,其过冷度很大,均质形核是对纯金属而言的,其过冷度很大,约为约为0.2Tm纯液态铁的纯液态铁的T=1590*0.2=318T=1590*0
6、.2=318实际上,金属结晶时的过冷度一般为几实际上,金属结晶时的过冷度一般为几分之一摄氏度到几十摄氏度分之一摄氏度到几十摄氏度第52页/共137页2006-9-7异质形核热力学异质形核热力学第53页/共137页2006-9-7第54页/共137页2006-9-7第55页/共137页2006-9-7第56页/共137页2006-9-7第57页/共137页2006-9-7第58页/共137页2006-9-7异质形核速率及其影响因素异质形核速率及其影响因素n过冷度过冷度n界面界面n液体的过热液体的过热及持续时间及持续时间第59页/共137页2006-9-7 原子数:原子数:n n凸凸 n n平平
7、n n凹凹形核能力形核能力:弱弱 中中 强强第60页/共137页2006-9-7在一定范围内增加过冷度,无论是非自发形核还是自发形核的形核率都会得到显著提高。其中非自发形核比自发形核需要小得多的过冷度。T第61页/共137页2006-9-7形核剂应该具备下述特点:形核剂应该具备下述特点:1.失配度小失配度小 衬衬底底晶晶面面总总是是力力图图与与最最相相近近的的晶晶格格常常数数与与键键型型的的晶晶面面相相结结合合,有有完完全全共共格格对对应应与与半半共共格格对对应应界面。界面。界界面面原原子子间间距距对对应应程程度度可可由由点点阵阵失失配配度度来来衡衡量。量。三、形核剂 细化金属晶粒,改善材料性
8、能。第62页/共137页2006-9-7第63页/共137页2006-9-7 当当55时时,通通过过点点阵阵畸畸变变,可可以以实实现现晶晶面面两两侧侧的的原原子子对对应应,这这种种界界面面就就是是完完全全共共格格界界面面。其其界界面能最低,促进非白发形核能力最强,形核率最高。面能最低,促进非白发形核能力最强,形核率最高。当当5 5 25x0.95)第72页/共137页2006-9-7 从从固固液液界界面面微微观观尺尺度度考考虑虑,可可将将其其自自然然划划分分成成粗粗糙糙界界面面和和光光滑滑界界面面,光光滑滑界界面面也也称称为为小小晶晶面面,而把粗糙界面又称为非小晶面。而把粗糙界面又称为非小晶面
9、。光光滑滑界界面面:界界面面上上有有很很多多空空位位被被原原子子占占据据,或或几几乎乎所所有有空空位位被被原原子子占占有有。光光滑滑界界面面上上仍仍允允许许有有一一些小的台阶存在。些小的台阶存在。粗粗糙糙界界面面:从从原原子子尺尺度度上上看看是是粗粗糙糙的的,但但从从宏宏观观上看却是上看却是“光滑光滑”的。的。固液界面的结构第73页/共137页2006-9-7第74页/共137页2006-9-7第75页/共137页2006-9-7 晶晶体体生生长长方方式式由由固固液液界界面面结结构构所所确确定定,一一般般粗粗糙糙界面对应于连续长大,光滑界面对应于侧面长大。界面对应于连续长大,光滑界面对应于侧面
10、长大。界界面面越越粗粗糙糙,原原子子长长大大沉沉积积过过程程越越容容易易。对对于于光光滑滑界界面面,原原子子主主要要依依靠靠台台阶阶长长大大。对对这这两两种种长长大大方方式式,粗粗糙糙界界面面的的连连续续长长大大要要比比光光滑滑界界面面的的侧侧向向长长大大容易得多。容易得多。连续长大的含义是长大过程可以连续不断地进连续长大的含义是长大过程可以连续不断地进行;而侧面长大,在长大台阶消耗殆尽后,只有依行;而侧面长大,在长大台阶消耗殆尽后,只有依靠在界面形成新的台阶,才能使长大过程持续进行。靠在界面形成新的台阶,才能使长大过程持续进行。生长方式第76页/共137页2006-9-7l连续生长连续生长第
11、77页/共137页2006-9-7侧面生长侧面生长二维晶核台阶生长二维晶核台阶生长缺陷形成台阶生长缺陷形成台阶生长螺旋位错生长螺旋位错生长第78页/共137页2006-9-7第79页/共137页2006-9-7旋转孪晶生长旋转孪晶生长反射孪晶生长反射孪晶生长第80页/共137页2006-9-7 与与形形核核过过程程类类似似,生生长长过过程程也也需需要要克克服服能能垒垒。即即需需要要一一定定的的过过冷冷度度,生生长长所所需需过过冷冷度度与与晶晶体体生生长方式有很大关系。长方式有很大关系。当过冷度较小时,光滑界面趋向于螺型位错当过冷度较小时,光滑界面趋向于螺型位错方式生长;过冷度较大时,则转为连续
12、生长。二方式生长;过冷度较大时,则转为连续生长。二维生长方式对于光滑界面的晶体几乎是不可能的。维生长方式对于光滑界面的晶体几乎是不可能的。在所有生长方式中,连续生长的速度始终是最快在所有生长方式中,连续生长的速度始终是最快的。的。生长速度第81页/共137页2006-9-7T第82页/共137页2006-9-7作业P51:3、5第83页/共137页2006-9-7单相合金的凝固单相合金的凝固 什么是平衡分配系数?什么是平衡分配系数?非非平平衡衡凝凝固固的的Scheil方方程程与与平平衡衡凝凝固固杠杠杆杆定定律有何差别?律有何差别?什什么么是是成成分分过过冷冷?它它是是怎怎么么产产生生的的?怎怎
13、么么判判断断成分过冷?成分过冷?成分过冷与晶体生长形态有何关系?成分过冷与晶体生长形态有何关系?第84页/共137页2006-9-7一、溶质再分配与平衡分配系数一、溶质再分配与平衡分配系数 在平衡凝固过程中,固液共存温度区间是从在平衡凝固过程中,固液共存温度区间是从平衡相图中平衡相图中液相线液相线温度开始,至温度开始,至固相线固相线温度结束。温度结束。随温度的下降,固相成分沿固相线变化,液相成随温度的下降,固相成分沿固相线变化,液相成分沿液相线变化。可见,凝固过程中必有传质过分沿液相线变化。可见,凝固过程中必有传质过程发生,固液界面两侧都将不断地发生溶质再分程发生,固液界面两侧都将不断地发生溶
14、质再分配现象,其原因在于各组元在不同相中化学位不配现象,其原因在于各组元在不同相中化学位不同。同。单相合金:凝固时只析出一个固相的合金。多相合金:凝固同时析出两个以上相的合金。第85页/共137页2006-9-7 设界面的温度为设界面的温度为T T*,则固相侧薄层中的溶质则固相侧薄层中的溶质含量为含量为CS*,液相侧薄层中溶质的含量为液相侧薄层中溶质的含量为CL*,将两者之比定义为平衡分配系数将两者之比定义为平衡分配系数 K0:K0=CS*/CL*对大多数单相合金,对大多数单相合金,K01 第86页/共137页2006-9-7 溶质在固相中的扩散率比在液相中要溶质在固相中的扩散率比在液相中要小
15、小3个数个数量级量级。单单位位等等截截面面的的单单元元体体质质量量为为1,固固相相质质量量分分数数ws与与液液相相质质量量分分数数wL,在在任任何何时时刻刻都都满满足足关关系系:ws+wL=1 此此外外,不不计计溶溶质质在在固固相相中中的的扩扩散散。在在液液相相均均匀匀混混合合的的条条件件下下,可可以以得得到到下下面面的的非非平平衡衡杠杠杆杆定定律律(也称为也称为Scheil方程方程):CS*=K0C0(1-ws)k0-1 二、非平衡凝固时的溶质再分配第87页/共137页2006-9-7 如果液相中溶质并不如果液相中溶质并不能均匀混合,固液界面前方能均匀混合,固液界面前方将存在一个溶质边界层将
16、存在一个溶质边界层(如图如图224所示所示),此时,此时Scheil方程仍适用,但需对方程仍适用,但需对平衡分配系数平衡分配系数K0加以修正,加以修正,用有效平衡分配系数用有效平衡分配系数Ke代代替替K0即可。系数即可。系数Ke与固液与固液界面推进速度、溶质边界层界面推进速度、溶质边界层厚度和溶质液相扩散系数有厚度和溶质液相扩散系数有关。关。一般凝固条件下固液界面液相侧形成溶质边界层 第88页/共137页2006-9-7 一般凝固条件下,固液界面前沿液相溶质一般凝固条件下,固液界面前沿液相溶质将形成一个溶质富集的边界层将形成一个溶质富集的边界层(对对K01的合金的合金)。这种溶质富集,导致液相
17、凝固温度这种溶质富集,导致液相凝固温度T TL发生改变,发生改变,与界面前沿实际温度与界面前沿实际温度T Ta相比,产生差异,此差相比,产生差异,此差异可能引起过冷。异可能引起过冷。把这种由溶质再分配导致界把这种由溶质再分配导致界面前沿平衡温度发生变化而引起的过冷称为成面前沿平衡温度发生变化而引起的过冷称为成分过冷分过冷。三、成分过冷第89页/共137页2006-9-7第90页/共137页2006-9-7界面处的温度界面处的温度Ti为为界面处的过冷度界面处的过冷度Tk(动力学过冷度动力学过冷度)为为固液界面前方液体的过冷度为固液界面前方液体的过冷度为固液界面前方液相的温度为固液界面前方液相的温
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