材料热学性能.pptx
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1、1General Characters of MaterialsGeneral Characters of Materials第1页/共66页2本书主要内容本书主要内容材料的几类主要性能:材料的几类主要性能:热学性能热学性能力学性能力学性能电性能电性能磁性磁性学习目的:学习目的:1.了解材料的各类性能;了解材料的各类性能;2.学习一些材料性能的表征及测试方法;学习一些材料性能的表征及测试方法;3.加深理解材料结构与性能的关系。加深理解材料结构与性能的关系。第2页/共66页第一章 材料的热学性能1.1热学性能的物理基础热平衡动态平衡热平衡:系统内无隔热壁时系统温度处处相等;系统与环境之间无隔热壁
2、时系统与环境温度相等。力平衡无刚性壁时,无受力不均现象。相平衡各相之间不随时间发生变化。化学平衡化学组成和物质数量不随时间变化。第3页/共66页热力学相关定律热力学第一定律能量守恒,只说明了功、热转化的数量关系;热力学第二定律过程的方向性热力学第三定律规定熵完美晶体含义:完美晶体是指晶格中排列的粒子(分子,原子或离子)只以一种方式整齐排列,没有缺陷或错位,是理想的单晶。玻璃态的固体、固溶体以及复晶等都不是。第4页/共66页系统的自由能定义:G=H-TS 物理意义:等T、P,除体积变化所做的功外,从系统所能获得的最大功。如果发生的是不可逆过程,反应总是朝着吉布斯自由能减小的方向进行。麦克斯韦方程
3、表明温度一定时,H随体积的增大而增加。在低温时,TS项的贡献很小,所以吉布斯自由能在低温下主要取决于H。因此原子排列疏松的结构的自由能大于原子排列密集结构的自由能,也就是说,在低温下,相比较而言,密排结构属于稳定相。相反,在高温时,TS贡献趋于很大,此时系统的吉布斯自由能主要取决于TS,由于原子排列疏松的结构的熵大于密排结构的熵,因此,在高温下,原子排列疏松的结构的自由能小,相对原子密排结构而言属于稳定相。第5页/共66页热性能的物理本质热性能的物理本质晶格热振动牛顿第二定律简谐振动方程:温度,动能频率、振幅各质点热运动时动能的总和,就是该物体的热量,即 第6页/共66页第7页/共66页1.2
4、 1.2 材料的热容材料的热容热容(热容(Heat capacity):):一定量的物质在一定条件下温度升高一定量的物质在一定条件下温度升高1度所需要度所需要 的热,的热,是用以衡量物质所包含的热量的物理是用以衡量物质所包含的热量的物理 量,用符号量,用符号C 表示,单位是表示,单位是JK-1。摩尔热容:摩尔热容:1摩尔物质的热容,用摩尔物质的热容,用Cm表示,单位是表示,单位是Jmol-1K-1。比热容:比热容:1千克物质的热容,用千克物质的热容,用c表示,单位是表示,单位是Jkg-1K-1。定压热容和定容热容:定压热容和定容热容:等压条件下的热容称定压热容,用符号等压条件下的热容称定压热容
5、,用符号Cp表示;表示;等容条件下的热容称定容热容,用符号等容条件下的热容称定容热容,用符号CV表示。表示。对于固体和液体来说,对于固体和液体来说,Cp和和CV近似相等,但是在要求较高的计算中不能忽略。近似相等,但是在要求较高的计算中不能忽略。对于理想气体来说,对于理想气体来说,Cp,m CV,m=R,其中,其中R是理想气体常数是理想气体常数第8页/共66页 热容的经验定律和经典理论热容的经验定律和经典理论1.杜隆杜隆-珀替定律:珀替定律:19世纪,杜隆-珀替将气体分子的热容理论直接应用于固体,从而提出了杜隆珀替定律(元素的热容定律):恒压下元素的原子热容为。实际上,大部分元素的原子热容都接近
6、该值,特别在高温时符合的更好。但轻元素的原子热容需改用表中的值。元素元素H HB BC CO OF FSiSiP PS SClCl9.69.611.311.37.57.516.716.720.920.915.915.922.522.522.522.520.420.4第9页/共66页2.柯普柯普定律:定律:化合物分子热容等于构成该化合物各元素原子热容之和,即式中:为化合物中元素i 的原子数,为元素i的摩尔热容。第10页/共66页用途:根据杜隆珀替定律可以从比热推算未知物质的原子量,而根据柯普定律可得到原子热即摩尔热容并进一步推算化合物的分子热。杜隆珀替定律在高温时与实验结果很吻合。但在低温时,C
7、V的实验值并不是一个恒量,它随温度降低而减小,在接近绝对零度时,热容值按T3的规律趋于零。对于低温下热容减小的现象无法用经典理论很好的进行解释,需要用量子理论来解释。第11页/共66页热容的量子理论普朗克基本观点:质点的热振动大小不定,即动能大小不是定值,但能量是量子化的。简化模型:爱因斯坦量子热容模型德拜比热模型第12页/共66页热容的量子理论1)爱因斯坦热容模型:基本观点:原子的振动是独立而互不依赖的;具有相同的周围环境,振动频率都是相同的;振动的能量是不连续的、量子化的。结论:高温时,Cv=3R,与杜隆-珀替公式相一致。低温时,Cv随T变化的趋势和实验结果相符,但是比实验更快的趋近于零。
8、T0K时,Cv也趋近于0,和实验结果相符。第13页/共66页思考:导致低温情况下与实验结果有偏差的原因?第14页/共66页热容的量子理论2)德拜比热模型基本观点:晶体中原子具有相互作用,晶体近似为连续介质。由于晶格中对热容的主要贡献是弹性波的振动,声频波的波长远大于晶体的晶格常数,可以把晶体近似看成连续介质。第15页/共66页结论:温度较高时,即T D时,Cv=3R,即杜隆-珀替定律。温度较低时,即TD时,Cv与T3成正比并随T0而趋于0.温度越低,与实验值越吻合。弥补了爱因斯坦量子热容模型的不足,但不能解释超导等复杂问题(因为晶体不是连续体)。第16页/共66页材料的热容不同温度下某些陶瓷材
9、料的热容 绝大多数氧化物、碳化物的热容都从低温时的一个低值增加到1273K左右的近似于3R,并保持不变。第17页/共66页 材料的热容材料的热容1.无机材料的热容无机材料的热容 无机材料的热容与材料结构关系不大无机材料的热容与材料结构关系不大 气气孔孔率率的的影影响响:多多孔孔材材料料因因质质量量轻轻,热热容容小小,所所需需的的热热量量要要小小于于耐耐热热材材料料。加热窑多用硅藻土,泡沫刚玉等。加热窑多用硅藻土,泡沫刚玉等。固体材料热容固体材料热容Cp与温度与温度T的关系可有实验测定,也可由经验公式计算的关系可有实验测定,也可由经验公式计算式中:式中:Cp的单位为的单位为4.18 J/(K.m
10、ol)第18页/共66页实验证明,在较高温度下(573以上)固体的摩尔热容大约等于构成该化合物的各元素原子热容的总和 式中:ni为化合物中元素的原子数,Ci为化合物中元素i的摩尔热容。对于计算大多数氧化物和硅酸盐化合物在573以上的热容有较好的结果。同样,对于多相复合材料也有如下的计算式 式中:gi为材料中第i种组成的质量百分数,Ci为材料中第i种组成的比热容。第19页/共66页材料的热容材料的热容2.金属和合金的热容金属和合金的热容 1)金属的热容金属的热容 区区 CVT 区区 CVT3 区区 CV3R 对于金属:其载流子主要是声对于金属:其载流子主要是声子和电子。低温时有:子和电子。低温时
11、有:和为热容系数,由低温热容实验测得。第20页/共66页关于金属热容的说明:一般情况下,常温时点阵振动贡献的热容远大于电子热容,只有在温度极低或极高时,电子热容才不能被忽略。对于过渡族金属,由于s层、d层、f层电子都会参与振动,对热容作出贡献,也就是说过渡族金属的电子热容贡献较大,因此,过渡族金属的定容热容远大于简单金属。第21页/共66页2)合金的热容合金的热容合金的摩尔热容可以由组元的摩尔热容按比例相加而得,即 式中:X1,X2,,Xn分别是组元所占的原子分数,C1,C2,,Cn分别为各组元的摩尔热容,这就称为纽曼柯普定律。说明:定律的普适性热处理对于合金在高温下的热容没有明显的影响第22
12、页/共66页3)组织转变对热容的影响)组织转变对热容的影响 对于一级相变:对于一级相变:在相变点,热容发生突变,热容为无限大在相变点,热容发生突变,热容为无限大 对于二级相变:对于二级相变:比热也有变化,但为有限值比热也有变化,但为有限值第23页/共66页1.3 材料的热膨胀1.膨胀系数膨胀系数1)概念:)概念:用来描述温度变化时材料发生膨胀或收缩程度的物理量。用来描述温度变化时材料发生膨胀或收缩程度的物理量。假设物体原来的长度为,温度升高后长度的增加量为,实验得出假设物体原来的长度为,温度升高后长度的增加量为,实验得出式中:式中:l为线膨胀系数,即温度升高为线膨胀系数,即温度升高1K时,物体
13、的相对伸长量。同理,时,物体的相对伸长量。同理,物体体积随温度的增加可表示为物体体积随温度的增加可表示为 式中:式中:V为体膨胀系数,相当于温度升高为体膨胀系数,相当于温度升高1K时物体体积相对增长值。时物体体积相对增长值。第24页/共66页如果物体是立方体,有如果物体是立方体,有 对于各向异性的晶体,各晶轴方向的线膨胀系数不同,假设分别对于各向异性的晶体,各晶轴方向的线膨胀系数不同,假设分别为为a,、b、c,则,则 材料的热膨胀系数大小直接与热稳定性有关。一般愈小,材料热材料的热膨胀系数大小直接与热稳定性有关。一般愈小,材料热稳定性愈好。例如稳定性愈好。例如Si3N4的的=2.710-6K-
14、1,在陶瓷材料中是偏低,在陶瓷材料中是偏低的,因此热稳定性也好。的,因此热稳定性也好。第25页/共66页1.3 材料的热膨胀2.热膨胀本质热膨胀本质1)唯唯象象解解释释:热热膨膨胀胀的的本本质质为为点点阵阵结结构构中中的的质质点间平均距离随温度的升高而增大。点间平均距离随温度的升高而增大。在质点平衡位置在质点平衡位置r0两侧:两侧:rr0 斜率小,引力随位移增加慢。斜率小,引力随位移增加慢。因因此此,在在一一定定温温度度下下,平平衡衡位位置置不不在在ro处处,而而是是向向右右偏偏移移,温温度度高高,则则偏偏移移大大;导导致致宏宏观观上晶体膨胀。上晶体膨胀。第26页/共66页C u r v e势
15、能一原子间距离曲线势能一原子间距离曲线假想的假想的实际的实际的热膨胀现象解释热膨胀现象解释第27页/共66页1.3 材料的热膨胀3.热膨胀与性能的关系热膨胀与性能的关系1)热膨胀与结合能、熔点的关系:)热膨胀与结合能、熔点的关系:质质点点间间的的结结合合力力越越强强,热热膨膨胀胀系系数数越越小小,熔熔点点越越高高。金金属属和和无无机机非非金金属属材料的线膨胀系数较小;聚合物材料则较大。材料的线膨胀系数较小;聚合物材料则较大。2)热膨胀与温度、热容的关系)热膨胀与温度、热容的关系平衡位置随温度的变化平衡位置随温度的变化键强与热膨胀键强与热膨胀第28页/共66页温度T越低,tan越小,则越小,反之
16、,温度T越高,则越大。热膨胀系数与热容密切相关并有着相似的规律。第29页/共66页1.4 材料的导热性1.热传导宏观规律热传导宏观规律 热热传传导导:一一块块材材料料温温度度不不均均匀匀或或两两个个温温度度不不同同的的物物体体相相互互接接触触,热热量量便便会会自自动动的的从从高高温温度区向低温度区传播。度区向低温度区传播。稳态传热稳态传热傅里叶定律傅里叶定律非稳态传热非稳态传热第30页/共66页1.4 材料的导热性 2 导热的微观机制导热的微观机制 固体中的导热主要靠晶格振动的格波(声子)和自由电子的运动固体中的导热主要靠晶格振动的格波(声子)和自由电子的运动来实现:来实现::声子热导率,声子
17、热导率,r:电子(光子)的热导率:电子(光子)的热导率除金属外,一般固体特别是离子或共价键晶体中自由电子很少。除金属外,一般固体特别是离子或共价键晶体中自由电子很少。第31页/共66页声子和声子传导声子和声子传导把声频支格波看成是一种弹性波,类似于在固体中传播的声波。因此,就把声频波的量子称为声子。热传导是声子-质点的碰撞,热阻是声子-声子的碰撞。固体(声子)热导率的普适性公式(声子的速度与角频率无关):热容C和平均自由程l都是振动频率v的函数热导率的大小主要取决于C和l第32页/共66页光子热导光子热导固体中分子、原子和电子的振动、转动等运动状态的改变会辐射出频率较高的电磁波,频谱包括了一定
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